ГОСТ 24576-81
(СТ СЭВ 1766-79)

Группа Л69

     
     
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР

РЕЗИНА

Идентификация противостарителей методом тонкослойной хроматографии

Rubber. Identification of antioxidants by thin-layer chromatography

ОКСТУ 2509*
______________
* Введено дополнительно, Изм. N 1.

Срок действия с 01.02.1981
до 01.01.1986*
__________________________________
* Ограничение срока действия снято
по протоколу N 5-94 Межгосударственного Совета
по стандартизации, метрологии и сертификации
(ИУС N 11/12, 1994 год). - Примечание изготовителя базы данных.

РАЗРАБОТАН Министерством нефтеперерабатывающей и нефтехимической промышленности СССР

ИСПОЛНИТЕЛИ

Л.А.Вишницкая, И.А.Закирова, А.А.Л…..*пшова, Б.М.Чаусова, М.П.Иванова, Б.П.Карандашов, Л.О.Калинникова, В.Г.Шашкова, В.В.Чep…..*я, Ю.Г.Чикише…..*, М.М.Голу…..*, Е……*Тарадай
________________
* Брак оригинала. - Примечание изготовителя базы данных.

ВНЕСЕН Министерством нефтеперерабатывающей и нефтехимической промышленности СССР

Член Коллегии А.И.Лука…..*в
________________
* Брак оригинала. - Примечание изготовителя базы данных.

УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 30 января 1981 г. N 416

ВНЕСЕНО Изменение N 1, утвержденное и введенное в действие Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 21.08.85 N 2697 с 01.12.85, Изменение N 2, утвержденное и введенное в действие Постановлением Государственного комитета СССР по управлению качеством продукции и стандартам от 19.07.90 N 2220

Изменения N 1, 2 внесены изготовителем базы данных по тексту ИУС N 11, 1985 год, ИУС N 11, 1990 год


Настоящий стандарт устанавливает метод качественного определения противостарителей аминного и фенольного типов, а также фосфорсодержащих типа эфиров фосфористой кислоты в каучуках, резиновых смесях, резинах, резинометаллических, резинотканевых и других резинотехнических изделиях (далее - резинах).

Сущность метода заключается в экстрагировании противостарителей из резины растворителем с последующим разделением экстракта с помощью тонкослойной хроматографии и идентификации противостарителей по положению и окраске пятен.

Стандарт полностью соответствует СТ СЭВ 1766-79.

(Измененная редакция, Изм. N 1, 2).

1. АППАРАТУРА, МАТЕРИАЛЫ И РЕАКТИВЫ

1. АППАРАТУРА, МАТЕРИАЛЫ И РЕАКТИВЫ  

1.1. Пластинки хроматографические "Силуфол" марки R или UV-254 с закрепленным слоем силикагеля.

Допускается применять стеклянные хроматографические пластинки, приготовленные по п.2.1. Предпочтительными являются пластинки размером 100х200 или 200х200 мм и толщиной от 1,5 до 3,0 мм.

1.1а. Карандаш черный графитный, марки М или ТМ.

(Введен дополнительно, Изм. N 1. Измененная редакция, Изм. N 2).

1.2. Шкаф сушильный лабораторный обеспечивающий температуру нагрева до 200 °С и поддержание температуры с погрешностью ±3 °С.

(Измененная редакция, Изм. N 1).

1.2а. Часы электрические вторичные показывающие с погрешностью хода ±60 с за 24 ч по ТУ 25-07-1503-82.

1.2б. Термометр стеклянный по ГОСТ 28498-90 с диапазоном измерения от минус 50 до плюс 50 °С и ценой деления 1 °С.

1.2а, 1.2б. (Введены дополнительно, Изм. N 1. Измененная редакция, Изм. N 2).

1.3. Эксикатор без крана по ГОСТ 25336-82.

(Измененная редакция, Изм. N 1).

1.3а. Пинцет медицинский - по ГОСТ 21241-77*.
______________
* На территории Российской Федерации действует ГОСТ 21241-89. - Примечание изготовителя базы данных.

(Введен дополнительно, Изм. N 1).

1.4. Камера для хроматографирования, представляющая собой стеклянную емкость с пришлифованной крышкой. Размеры камеры должны обеспечивать размещение в ней необходимых для проведения испытаний хроматографических пластинок. Предпочтительными являются цилиндрические камеры диаметром не менее 80 мм и высотой не менее 180 мм или призматические камеры с размерами основания (200-230)х(80-120) мм и высотой 220-230 мм.

1.4а. Линейка - по ГОСТ 427-75.

(Введен дополнительно, Изм. N 1).

1.5. Опрыскиватель с тонким распылителем.

Диаметр распылителыной трубки не должен превышать 0,5 мм.

Схема одного из типов опрыскивателей приведена в рекомендуемом приложении 1.

1.6. Лампа с максимумом ультрафиолетового излучения 253,7 нм со светофильтрами типа БС-3 (пропускание до 270 нм), БС-4 (пропускание до 280 нм) и УФС-6 (пропускание до 360 нм) по нормативно-технической документации.

1.7. Прибор типа Сокслета, Симплекса или Зайченко для экстрагирования проб резины. Схема экстракционного прибора Зайченко приведена в рекомендуемом приложении 1.

1.8. Микрошприц типа МШ-10 по нормативно-технической документации вместимостью 0,01 см.

(Измененная редакция, Изм. N 1).

1.9. Микропипетка по нормативно-технической документации с оттянутым капиллярным концом вместимостью 0,01 см.

1.10. Баня водяная лабораторная по нормативно-технической документации.

1.11. Весы лабораторные общего назначения с наибольшим пределом взвешивания 200 г, 2-го класса точности по ГОСТ 24104-80*.
_______________
* На территории Российской Федерации действует ГОСТ 24104-2001. - Примечание изготовителя базы данных.

(Измененная редакция, Изм. N 1).

1.12. Шаблон (валик и форма) для нанесения слоя на пластинки (рекомендуемое приложение 1).

1.13. Цилиндры измерительные по ГОСТ 1770-74, вместимостью 10-250 см.

1.14. Стаканы стеклянные по ГОСТ 25336-82, вместимостью 100-500 см.

(Измененная редакция, Изм. N 1).

1.15. Ступки фарфоровые по ГОСТ 9147-80.

(Измененная редакция, Изм. N 1).

1.16. Колбы стеклянные лабораторные с пришлифованной пробкой по ГОСТ 25336-82, вместимостью 0,25-1 дм.

(Измененная редакция, Изм. N 1).

1.17. Колбы измерительные по ГОСТ 1770-74, вместимостью 1 дм.

1.18. Воронка для горячего фильтрования по ГОСТ 25336-82.

(Измененная редакция, Изм. N 1).

1.19. Воронка Бюхнера по ГОСТ 9147-80.

(Измененная редакция, Изм. N 1).

1.20. Колба Эрленмейера по ГОСТ 25336-82, толстостенная с боковым отводом (для фильтрования).

(Измененная редакция, Изм. N 1).

1.21. Кристаллизатор со льдом по нормативно-технической документации.

1.22. Сита с проволочной тканой сеткой (не менее 100/120 меш).

(Измененная редакция, Изм. N 2).

1.23. Трубка стеклянная с оттянутым капиллярным концом по нормативно-технической документации, калиброванная в лаборатории, вместимостью 0,01 см.

1.24. Устройство для подачи подогретого воздуха (фен) по нормативно-технической документации.

1.25. Емкость из темного стекла с пришлифованной пробкой по нормативно-технической документации, вместимостью 1 дм.

1.26. Пробирки стеклянные по ГОСТ 25336-82.

1.27. Насос водоструйный по ГОСТ 25336-82.

1.26, 1.27. (Измененная редакция, Изм. N 1).

1.28. Мельница для размола силикагеля по ГОСТ 10141-81*.
______________
* На территории Российской Федерации действует ГОСТ 10141-91. - Примечание изготовителя базы данных.

1.29. Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300-87 или спирт этиловый технический по ГОСТ 17299-78.

1.28, 1.29. (Измененная редакция, Изм. N 2).

1.30. Аммиак - по ГОСТ 3760-79, водный раствор, массовая доля 25%.

(Измененная редакция, Изм. N 1).

1.31. Толуол по ГОСТ 5789-78.

1.32. Бензол по ГОСТ 5955-75.

1.33. Ацетон по ГОСТ 2603-79.

1.34. Гептан нормальный по ГОСТ 25828-83.

(Измененная редакция, Изм. N 1).

1.35. Натрий тетраборнокислый (бура) по ГОСТ 4199-76.

1.36. Натрия гидроокись по ГОСТ 4328-77 и растворы, массовые доли 20 и 40%.

(Измененная редакция, Изм. N 2).

1.37. Натрий азотистокислый по ГОСТ 4197-74.

1.38. Кислота соляная по ГОСТ 3118-77, плотностью 1,15 г/см и (НСl)=0,5 моль/дм раствор.

(Измененная редакция, Изм. N 1).

1.39. Медь (II) уксуснокислая по ГОСТ 5852-79.

1.40. Калий хлористый по ГОСТ 4234-77.

1.41. Паранитроанилин, перекристаллизованный из соляной кислоты (обязательное приложение 2), для приготовления проявителя 1 по п.2.3.1.

1.42. 2,6-дихлорхинон-4-хлоримид по ТУ 6-09-05889-78, спиртовой раствор, массовая доля 0,1%.

1.43. Фосфорномолибденовая кислота, спиртовой раствор, массовая доля 5%.

1.42, 1.43. (Измененная редакция, Изм. N 2).

1.44. Бумага фильтровальная по ГОСТ 12026-76.

1.45. Силикагель КСК, измельченный и просеянный через сито не менее меш, или силикагель (тип 60), или другой силикагель эквивалентного типа по нормативно-технической документации.

1.46. Гипс медицинский.

(Измененная редакция, Изм. N 2).

1.47. Эфир петролейный с пределами выкипания 40-70 °С.

(Измененная редакция, Изм. N 1).

1.48. Вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72.

1.49. Контрольные спиртовые растворы противостарителей аминного, фенольного, фосфорсодержащего типов, массовая доля 0,1% (приложение 3).

(Измененная редакция, Изм. N 2).

1.50. Секундомер по ГОСТ 5072-79 2-го класса точности.

1.51. Плитка электрическая по ГОСТ 14919-83.

1.52 Бумага индикаторная "Конго" по ГОСТ 4919.1-77.

1.53. Бумага линейная универсальная.

1.54. Линейка измерительная по ГОСТ 427-75 с ценой деления 1 мм.

1.55. Хлороформ по ГОСТ 20015-88.

1.56. Колбы кварцевые конические по ГОСТ 19908-80* вместимостью 100 см.
______________
* На территории Российской Федерации действует ГОСТ 19908-90.- Примечание изготовителя базы данных.

1.57. Кислота серная по ГОСТ 4204-77, раствор, массовая доля 10%.

1.58. Аммоний молибденовокислый по ГОСТ 2677-78, раствор, массовая доля 2%.

1.59. Кислота аскорбиновая, раствор, массовая доля 1%.

1.60. Кислота лимонная по ГОСТ 908-79*.
______________
* На территории Российской Федерации действует ГОСТ 908-2004. - Примечание изготовителя базы данных.

1.61. Перекись водорода по ГОСТ 177-88, раствор, массовая доля 30%.

1.62. Этилацетат по ГОСТ 8981-78.

1.63. Допускается применять другие средства измерения с соответствующими диапазонами измерений и погрешностями, не более указанных.

1.50-1.63. (Введены дополнительно, Изм. N 2).

2. ПОДГОТОВКА К ИСПЫТАНИЮ

2.1. Приготовление пластинок с силикагелем

2.1.1. Готовят суспензию из силикагеля, гипса и воды в соотношении 1,0:0,1:2,0 (по массе).

Полученную суспензию в течение 5 мин наносят на хроматографические пластинки и разравнивают шаблоном, обеспечивающим толщину слоя от 0,3 до 0,5 мм. Пластинки помещают на горизонтальную поверхность и выдерживают при температуре (23±2) °С не менее 12 ч, а затем в сушильном шкафу при температуре (50±2) °С в течение 15-30 мин.

По окончании сушки пластинки подвергают визуальному осмотру. Для испытаний используют пластинки с неповрежденной поверхностью. Приготовленные пластинки хранят в эксикаторе.

2.1.2. Перед использованием пластинки, подготовленные по п.2.1.1, для очистки от нежелательных примесей в слое сорбента рекомендуется обработать в хроматографической камере, как указано в п.2.2, тем растворителем, который будет использован при анализе.

2.2. Подготовка камеры для хроматографирования

В камеру вкладывают фильтровальную бумагу таких размеров, чтобы она покрывала не менее половины окружности цилиндра по всей его высоте при использовании цилиндрической камеры; или заднюю и обе боковые стенки камеры по всей ее высоте при использовании призматической камеры. В камеру наливают такое количество петролейного эфира (в случае необходимости удаления масел) или одного из растворителей, подготовленных по пп.2.3.2 или 2.3.3, чтобы высота слоя растворителя в камере составила 3-5 мм.

Закрывают камеру крышкой и выдерживают при температуре (23±2) °С от 15 до 20 мин.

После насыщения атмосферы камеры парами растворителя высота слоя на дне камеры должна составлять не менее 5 мм.

2.1.1, 2.1.2, 2.2. (Измененная редакция, Изм. N 1).

2.3. Приготовление растворов

2.3.1. Приготовление растворителей (подвижные фазы)

Подвижные фазы используют только в свежеприготовленном виде.

2.3.1.1. Смешивают бензол (или толуол), ацетон и аммиак в объемном соотношении 100:5:1 (растворитель 1).

2.3.1.2. Смешивают гептан и толуол в объемном соотношении 1:1 (растворитель 2).

2.3.1.3. Растворитель 3 - толуол.

2.3.1.4. Смешивают бензол (или толуол), этиловый спирт и аммиак в объемном соотношении 15:15:1 (растворитель 4).

2.3.1.5. Смешивают бензол (или толуол), ацетон и аммиак в объемном соотношении 100:5:0,1 (растворитель 5).

2.3.16. Смешивают гептан и этилацетат в объемном соотношении 90:10 (растворитель 6).

2.3.17. Смешивают толуол и этилацетат в объемном соотношении 95:5 (растворитель 7).

2.3.2. Приготовление растворов проявителей

2.3.2.1. Приготовление проявителя 1

Для приготовления раствора солянокислого паранитроанилина взвешивают 2 г паранитроанилина в стеклянном стакане вместимостью 100 см и смачивают 20 см концентрированной соляной кислоты.

Смесь тщательно растирают стеклянной палочкой до побеления кристаллов, заливают 80 см воды и перемешивают до полного растворения. Полученный раствор доводят водой до 1 дм и хранят в темной склянке с притертой пробкой.

Взвешивают 1 г азотнокислого натрия, растворяют в 1 дм воды и хранят раствор в темной склянке с притертой пробкой.

Проявитель 1 - диазотированный паранитроанилин, готовят непосредственно перед применением смешиванием равных объемов (по 5 см) растворов солянокислого парантироанилина и азотистонокислого натрия, охлажденных до температуры 0-5 °С.

Смесь продолжают охлаждать в кристаллизаторе в течение 1,0-1,5 ч при температуре от 0 до 5 °С и используют проявитель в течение одного рабочего дня.

2.3.2.2. Проявитель 2-спиртовой раствор 2,6-дихлорхинон-4-хлоримида, массовая доля 0,1%.

2.3.2.3 Проявитель 3-спиртовой раствор фосфорномолибденовой кислоты, массовая доля 5%.

Используют в свежеприготовленном виде.

2.3.3. Приготовление боратного буферного раствора

Взвешивают 2,34 г буры и 3,30 г гидроокиси натрия и растворяют в 1 дм воды.

2.3.4 Приготовление окисляющей смеси

Взвешивают 0,50 г окисной уксуснокислой меди, 4,66 г хлористого калия в стеклянном стакане вместимостью 300 см, добавляют 10 см раствора соляной кислоты 0,5 моль/дм и 250 см воды. Полученный раствор переносят в измерительную колбу вместимостью 1 дм и доводят до метки спиртом небольшими порциями при сильном перемешивании. Раствор должен быть прозрачным. Хранят раствор в темной склянке с притертой пробкой.

2.3-2.3.4. (Измененная редакция, Изм. N 2).

2.4. Подготовка проб

2.4.1. Пробы массой от 2 до 5 г, отобранные из любой части партии резины, очищают от талька или других опудривающих средств с помощью щетки и хлопчатобумажной ткани, смоченной этиловым спиртом.

На резинометаллических изделиях резину срезают ножом или скальпелем. Образцы резинотканевых изделий помещают в эксикатор на 5-10 ч для набухания в парах хлороформа. Отделяют резиновый слой от ткани и выдерживают в вытяжном шкафу 20-30 мин для удаления растворителя и сушат в сушильном шкафу при температуре (105±3) °С до постоянной массы. Затем пробу измельчают на кусочки размером 2х2x2 мм, берут навеску от 1 до 2 г, помещают в прибор для экстрагирования, заливают 10-15 см спирта или ацетона и экстрагирует в течение 0,5-1,0 ч при температуре кипения растворителя.

(Измененная редакция, Изм. N 2).

2.4.2. Предварительное определение типа противостарителя

В три пробирки помещают по 0,5-1,0 см экстракта. В первую добавляют 2-3 капли проявителя 1. Малиновая окраска свидетельствует о наличии противостарителей аминного типа.

Во вторую пробирку добавляют 2-3 капли проявителя 1 и затем 2-3 капли раствора гидроокиси натрия, массовая доля 20%. Синее окрашивание является характерным для ряда противостарителей фенольного типа (за исключением ионола и П-23). При наличии противостарителей фенольного и аминного типов при добавлении щелочи малиновое окрашивание переходит в фиолетово-синее (за исключением ТБ-3). Для определения наиболее трудно идентифицируемых противостарителей аминного типа (производных парафенилендиамина) в третью пробирку добавляют 2-3 капли окислительной смеси. Малиновое окрашивание свидетельствует о наличии производных парафенилендиамина в экстракте.

Предварительное определение фосфора в экстракте.

Несколько капель экстракта резины, приготовленного по п.2.4.1, минерализуют нагреванием в кварцевой колбе на плитке в вытяжном шкафу с 3-5 см серной кислоты, добавляя к содержимому колбы по каплям из микропипетки раствор перекиси водорода, массовая доля 30%.

Нагревают и добавляют раствор перекиси водорода до тех пор, пока раствор в колбе не станет прозрачным. Колбу снимают с плитки и охлаждают до температуры не выше 30 °С. Затем вносят в раствор 3-5 кристалликов лимонной кислоты (для устранения влияния кремния) и нейтрализуют раствором гидроокиси натрия массовая доля 40% по индикаторной бумаге "Конго" или универсальной индикаторной бумаге. Добавляют (20,0±0,1) см раствора серной кислоты, массовая доля 10%, (2,5±0,1) см раствора молибденовокислого аммония, массовая доля 2% и (5,0±0,1) см раствора аскорбиновой кислоты, массовая доля 1%.

Колбу с раствором помещают в водяную баню с температурой от 80 до 90 °С на 30 мин и наблюдают за изменением окраски. Появление голубой или синей окраски раствора свидетельствует о наличии фосфора в экстракте резины.

2.4.3. Экстракт, полученный по п.2.4.1, осторожно выпаривают на водяной бане. Сухой экстракт растворяют в 1-2 см хлороформа при нагревании на водяной бане в течение 2-5 мин.

2.4.2, 2.4.3. (Измененная редакция, Изм. N 2).

3. ПРОВЕДЕНИЕ ИСПЫТАНИЯ

3.1. На пластинках с нанесенным слоем силикагеля отмечают карандашом стартовую линию на расстоянии 15-25 мм от края.

Допускается предварительно отметить и линию фронта растворителя.

(Измененная редакция, Изм. N 1).

3.2. Наносят на стартовую линию каждой пластинки от 0,01 до 0,02 см экстракта с помощью микропипетки, микрошприца или стеклянной трубки с оттянутым капиллярным концом. Экстракт наносят на одно и то же место по частям таким образом, чтобы диаметр каждого пятна был от 2 до 8 мм. Нанесение экстракта можно ускорить потоком теплого воздуха.

(Измененная редакция, Изм. N 1, 2).

3.3. На эту же пластинку на расстоянии 10-25 мм от нанесенного экстракта и друг от друга наносят, как указано в п.3.2, контрольные растворы противостарителей того типа, которые были обнаружены в экстракте (п.2.4.2).

Если в экстракте найдены противостарители аминного и фенольного типов, испытания проводят на двух пластинках; на одну наносят контрольные растворы противостарителей аминного типа, на другую - фенольного.

3.4. При испытании маслонаполненных материалов пластинки с нанесенными пробами предварительно помещают в камеру, заполненную петролейным эфиром, и выдерживают до тех пор, пока фронт эфира не продвинется до конца пластинки.

Затем пластинки осторожно (чтобы не повредить слой сорбента) вынимают из камеры и высушивают в вытяжном шкафу до полного удаления эфира в течение 10-15 мин при температуре (23±2) или (27±2) °C.

При помещении пластинки в камеру слой растворителя должен быть ниже стартовой линии.

3.5. При наличии в экстракте противостарителей аминного типа помещают одну группу (1-2) шт. пластинок в камеру для хроматографирования с растворителем 1 или 7. В случае присутствия противостарителя ВТС-60 пластинки второй группы (1-2) шт. помещают в камеру с растворителем 3.

Выдерживают пластинки для разделения противостарителей в камере до тех пор, пока фронт растворителя не поднимется на высоту 120-130 мм от стартовой линии. Осторожно вынимают пластинки из камер и подсушивают в вытяжном шкафу в течение 8-10 мин при температуре (23±2) или (27±2) °С.

Пластинки из камеры с растворителем 3 помещают далее в камеру с растворителем 4 (ступенчатое хроматографирование) и выдерживают до поднятия фронта растворителя на высоту 15-20 мм от стартовой линии. Пластинки извлекают из камеры, высушивают в вытяжном шкафу в течение 20-30 мин при температуре (23±2) или (27±2) °С.

При наличии в экстракте противостарителей фенольного типа пластинки помещают в камеру для хроматографирования с растворителем 2 или 6 и выдерживают до тех пор, пока фронт растворителя не поднимется на высоту 100-120 мм от стартовой линии.

Осторожно вынимают пластинки из камеры, отмечают линию фронта растворителя и подсушивают в вытяжном шкафу в течение 3-5 мин при температуре (23±2) или (27±2) °С.

При наличии в экстракте фосфоросодержащих противостарителей пластинки помещают в камеру для хроматографирования с растворителем и выдерживают до тех пор, пока фронт растворителя не поднимется на высоту 100-120 мм от стартовой линии.

Осторожно вынимают пластинки из камеры, отмечают линию фронта растворителя и подсушивают в вытяжном шкафу в течение 3-5 мин при температуре (23±2) или (27±2) °С.

3.4, 3.5. (Измененная редакция, Изм. N 2).

3.6. Пластинки с противостарителями аминного типа проявляют одним из способов:

просматривают под ультрафиолетовой лампой со светофильтрами (254 нм и 360 нм) и отмечают на пластинках положение и окраску пятен;

опрыскивают пластинки проявителем 1.

(Измененная редакция, Изм. N 1).

3.7. Пластинки с противостарителями фенольного типа проявляют одним из способов:

опрыскивают пластинки боратным буферным раствором, просушивают в течение 2-3 мин, а затем опрыскивают проявителем 2;

опрыскивают проявителем 3 и затем с помощью пинцета выдерживают пластинки в камере в парах аммиака в течение 1-2 мин.

Пластинки с противостарителями типа эфиров фосфористой кислоты проявляют, опрыскивая их проявителем 3.

(Измененная редакция, Изм. N 1, 2).

3.8. Отмечают окраску и положение пятен на хроматограмме и определяют расстояние от стартовой линии до центра пятна и до линии финиша.

3.9. Подтверждающие испытания

Для идентификации неизвестного противостарителя по его хроматограмме необходимо получить стандартные хроматограммы для идентичных образцов тех противостарителей, присутствие которых ожидается в испытуемой пробе. Стандартные хроматограммы должны быть получены в идентичных условиях: при использовании одних и тех же растворителей и проявителей в одно и то же время и на той же пластинке что и хроматограммы, определяемых противостарителей.

Для подтверждения идентификации к испытуемому раствору добавляют известный противостаритель для установления фоновых помех.

(Введен дополнительно, Изм. N 2).

4. ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ

4.1. Величину , характеризующую положение пятна, для определяемых и контрольных противостарителей вычисляют по формуле

,

где - расстояние от стартовой линии до центра пятна, мм;

- расстояние от стартовой до финишной линии, мм.

4.2. Идентификацию противостарителей проводят, сравнивая значения и окраску пятен анализируемой пробы и контрольных растворов противостарителей.

Допускается результат хроматографирования фиксировать в виде цветной фотографии или рисунка на пергаменте (бумаге).

4.3. Данные по идентификации типа противостарителей на пластинках "Силуфол" приведены в справочном приложении 3.

ПРИЛОЖЕНИЕ 1 (рекомендуемое)

ПРИЛОЖЕНИЕ 1
Рекомендуемое

Черт.1. Опрыскиватель

Опрыскиватель

1 - колба; 2 - воздушная капиллярная трубка; 3 - крышка со шлифом; 4 - распылительная трубка

Черт.1

Черт.2. Экстракционный прибор Зайченко

Экстракционный прибор Зайченко

Черт.2

Черт.3. Валик шаблона

Валик шаблона

Черт.3

Черт.4. Форма шаблона

Форма шаблона

Черт.4

ПРИЛОЖЕНИЕ 2 (обязательное). ПЕРЕКРИСТАЛЛИЗАЦИЯ ПАРАНИТРОАНИЛИНА

ПРИЛОЖЕНИЕ 2
Обязательное

К 100 см воды добавляют 10 см концентрированной соляной кислоты. Полученный раствор нагревают до 60-70 °С и добавляют небольшими порциями паранитроанилин до полного насыщения. Насыщенный раствор в горячем состоянии фильтруют через воронку для горячего фильтрования в стакан, помещенный в кристаллизатор со льдом. При этом выпадают игольчатые кристаллы желтого цвета. При выпадении темных кристаллов перекристаллизацию проводят повторно.

Кристаллы отделяют от раствора фильтрованием через устройство, состоящее из колбы Эрленмейера с отводом и воронки Бюхнера, и три-четыре раза промывают водой.

Сушку кристаллов проводят при температуре 30-40 °С до постоянной массы.

Перекристаллизованный паранитроанилин хранят в темной плотно закрытой банке.

(Измененная редакция, Изм. N 2).

ПРИЛОЖЕНИЕ 3 (справочное). Данные по идентификации типа противостарителей на пластинках "Силуфол"

ПРИЛОЖЕНИЕ 3
Справочное

Таблица 1

Значения и окраска пятен противостарителей фенольного типа на пластинках "Силуфол" (растворитель - смесь гептана и толуола в соотношении 1:1 по объему)

Марка противо- стари- теля	Химическое название	Структурная формула		Окраска пятен на хроматограмме при обработке
				прояви- телем 3 и выдержке в парах аммиака	обратным буфером и проявителем 2
НГ-2246	2,2-метилен-бис- (4-метил-6-трет- бутилфенол)		0,20±0,03	Синяя	Желтая с зеленым ободком или желто-зеленая, или серо-фиолетовая
МБ-1	4,4-метилен-бис- (2,6-дитрет-бутилфе- нол)		0,56±0,03	То же	Интенсивно-синяя желто-оранжевая
ТБ-3	бис-(4-окси-3,5-ди- трет-бутил-бензол)- сульфид		0,380,03	"	Желто-серая
П-23	2,4,6-три-трет-бутил- фенол		0,70±0,03	Синяя	Желтая пурпурная или малиновая
Ионол	4-метил-2,6-ди-трет- бутилфенол		0,61±0,03	То же	Красно-оранжевая
САО-6	бис-(3-метил-5- трет-бутил-6- окси-фенил)-сульфид		0,47±0,03	"	Желтая

Цвет меняется во времени.

Таблица 2

Значения и окраска пятен противостарителей аминного типа на пластинках "Силуфол" (растворитель - смесь бензола, ацетона и аммиака в соотношении 100:5:1 по объему)

Марка противос- тарителя	Химическое название	Структурная формула		Окраска люминесцирующего пятна в ультрафиолетовом свете при длине волны, нм, не более		Окраска пятна после обработки проявителем
				360	280
Нафтам 2 (Неозон Д)	Фенил--нафтиламин		0,72±0,04	Васильково- синяя или фиолетово- синяя	Сине- фиолетовая	Фиолетово- красная или малиновая
Параоксинеозон	Параоксифенил-- нафтиламин		0,17±0,04	Голубая	Лиловая	Фиолетовая
Продукт 4010 NA (диафен ФП)	N-фенил-N'-изопропил- парафенилендиамин		0,35±0,04	Коричневая	Темно- синяя	Розово- оранжевая
Сантофлекс 13	N'-(1,3-диметилбутил)- N'-фенил-парафени- лендиамин		0,61±0,04	Темная	То же	Серовато- оранжевая с розовым оттенком
Сантофлекс 77	N, N'-бис-(1,4-диметил- амил)-парафени- лендиамин		0,38±0,06	Темная	Коричнево- красная	Красная с фиолетовым ободком
Хинол ЭД	6-этокси-2,2,4-триметил 1,2-дигидрохинолин		0,65±0,04	-	-	Ярко-красная
			0,43±0,04	-	-	Желтовато- зеленая
Ацетонанил*	Полимеризованный 2,2,4-триметил-1,2- дигидро- хинолин (продукт конденсации ацетона с анилином)		-	Голубовато- зеленое пятно на синеватом шлейфе (0,26)	-	Красная кирпично- красная

________________
* Ацетонанил образует между линиями старта и фронта растворителя ряд следующих друг за другом пятен размытой формы от красного до кирпично-красного цвета (при проявлении диазореактивом), поэтому определенного значения для ацетонанила указать нельзя. При наличии в исследуемом объекте только ацетонанила последний открывается легко; при совместном присутствии с другими аминными антиоксидантами мешает их определению, за исключением нафтама 2.

Цвет меняется во времени.

Таблица 3

Значение и окраска пятна противостарителя ВТС-60 на пластинках "Силуфол" (растворитель 4-смесь бензола (или толуола), этилового спирта и аммиака в соотношении 15:15:1 (по объему)

Марка противостарителя	Химическое название		Окраска пятна после обработки проявителем 1
ВТС-60	дитолил--фенилен-диамин	0,15-0,20 на верхней границе растворителя 4	Желто-коричневая

Таблица 4

Значения и окраска пятен противостарителей типа эфиров фосфористой кислоты на пластинках "Силуфол" (растворитель - смесь бензола (или толуола), ацетона и аммиака в соотношении 100:5:0,1 (по объему)

Марка противостарителя	Химическое название		Окраска пятен после обработки проявителем 3
Фосфин Ф (СССР)	Трифенил-фосфит	0,68±0,04	Синее пятно на желтом фоне
Стабилизатор ТРР (ФРГ)
Фосфин НФ* (СССР)	Три-(-нонил-фенил)-фосфит	0,26±0,04	То же
		0,54±0,04
Полигард (США)

________________
* В составе три-(-нонил-фенил)-фосфита имеются примеси в виде изомеров; на хроматограмме проявляются три пятна, при этом в таблице приведены значения параметров удерживания для двух характерных пятен.

(Измененная редакция, Изм. N 2).