Реактивы. Хром (III) азотнокислый 9-водный. Технические условия

ГОСТ 4471-78

Группа Л51

ОКП 26 2214 0010 00

Дата введения 1979-07-01

1. РАЗРАБОТАН И ВНЕСЕН Министерством химической промышленности СССР

РАЗРАБОТЧИКИ

З.М.Ривина, З.М.Сульман, Л.В.Кидиярова, И.В.Жарова

2. УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Постановлением Государственного комитета стандартов Совета Министров СССР от 12.05.78 N 1271

3. ВЗАМЕН ГОСТ 4471-69

4. ССЫЛОЧНЫЕ НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКИЕ ДОКУМЕНТЫ

Обозначение НТД, на который дана ссылка	Номер пункта
ГОСТ 12.1.007-76	6.1
ГОСТ 83-79	3.4, 3.7.1
ГОСТ 84-76	3.7.1
ГОСТ 1770-74	3.2.1, 3.3.1, 3.6.1
ГОСТ 3118-77	3.4, 3.6.1
ГОСТ 3760-79	3.4
ГОСТ 3773-72	3.7.1
ГОСТ 3885-73	2.1, 3.1, 4.1
ГОСТ 4160-74	3.7.1
ГОСТ 4204-77	3.2.1
ГОСТ 4212-76	3.6.1
ГОСТ 4232-74	3.2.1
ГОСТ 4328-77	3.2.1, 3.6.1
ГОСТ 4461-77	3.3.1
ГОСТ 4517-87	3.2.1, 3.3.1, 3.6.1, 3.10
ГОСТ 6709-72	3.2.1, 3.3.1, 3.4, 3.6.1, 3.7.1
ГОСТ 9147-80	3.4.2, 3.7.1
ГОСТ 10163-76	3.2.1
ГОСТ 10555-93	3.7.4
ГОСТ 10671.5-74	3.4
ГОСТ 10671.7-74	3.5
ГОСТ 10929-76	3.2.1
ГОСТ 18300-87	3.7.1
ГОСТ 19627-74	3.7.1
ГОСТ 24104-88	3.1а
ГОСТ 25336-82	3.2.1, 3.3.1, 3.6.1, 3.10
ГОСТ 25664-83	3.7.1
ГОСТ 25794.2-83	3.2.1
ГОСТ 27025-86	3.1а
ГОСТ 27068-86	3.2.1, 3.7.1
ГОСТ 29227-91	3.2.1, 3.3.1, 3.6.1
ГОСТ 29251-91	3.2.1

5. Ограничение срока действия снято по протоколу N 3-93 Межгосударственного Совета по стандартизации, метрологии и сертификации (ИУС 5-6-93)

6. ПЕРЕИЗДАНИЕ (июнь 1998 г.) с Изменением N 1, утвержденным в декабре 1988 г. (ИУС 3-89)

Настоящий стандарт распространяется на 9-водный азотнокислый хром (III), который представляет собой фиолетовые кристаллы; легко растворим в воде и спирте.

Формула Cr(NО)·9НО.

Молекулярная масса (по международным атомным массам 1971 г.) - 400,15.

(Измененная редакция, Изм. N 1).

1. ТЕХНИЧЕСКИЕ ТРЕБОВАНИЯ

1.1. 9-водный азотнокислый хром (III) должен быть изготовлен в соответствии с требованиями настоящего стандарта по технологическому регламенту, утвержденному в установленном порядке.

1.2. По физико-химическим показателям 9-водный азотнокислый хром (III) должен соответствовать нормам, указанным в табл.1.

Таблица 1

Наименование показателя	Норма
	Чистый для анализа (ч.д.а.) ОКП 26 2214 0012 09	Чистый (ч.) ОКП 26 2214 0011 10
1. Массовая доля 9-водного азотнокислого хрома (III) [Cr(NО)·9HО], %, не менее	99	98
2. Массовая доля нерастворимых в воде веществ, %, не более	0,005	0,020
3. Массовая доля сульфатов (SО), %, не более	0,005	0,010
4. Массовая доля хлоридов (Сl), %, не более	0,003	0,010
5. Массовая доля аммонийных солей (NH), %, не более	0,005	Не нормируется
6. Массовая доля железа (Fe), %, не более	0,005	0,010
7. (Исключен, Изм. N 1).
8. рН раствора препарата с массовой долей 5%	2,0-3,0	2,0-3,0

(Измененная редакция, Изм. N 1).

2. ПРАВИЛА ПРИЕМКИ

2.1. Правила приемки - по ГОСТ 3885.

2.2. Массовую долю нерастворимых в воде веществ и железа изготовитель определяет периодически в каждой 20-й партии.

(Введен дополнительно, Изм. N 1).

3. МЕТОДЫ АНАЛИЗА

3.1а. Общие указания по проведению анализа - по ГОСТ 27025.

При взвешивании применяют лабораторные весы общего назначения 2-го класса точности по ГОСТ 24104* с наибольшим пределом взвешивания 200 г и 3-го класса точности с наибольшим пределом взвешивания 500 г или 1 кг или 4-го класса точности с наибольшим пределом взвешивания 200 г.
_______________
* На территории Российской Федерации действует ГОСТ 24104-2001. - Примечание изготовителя базы данных.

Допускается применение импортной лабораторной посуды и аппаратуры по классу точности и реактивов по качеству не ниже отечественных.

(Введен дополнительно, Изм. N 1).

3.1. Пробы отбирают по ГОСТ 3885. Масса средней пробы должна быть не менее 120 г.

3.2. Определение массовой доли 9-водного азотнокислого хрома (III)

3.2.1. Посуда, реактивы и растворы

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709.

Водорода пероксид по ГОСТ 10929.

Калий йодистый по ГОСТ 4232, х.ч.

Кислота серная по ГОСТ 4204, раствор с массовой долей 20%; готовят по ГОСТ 4517.

Крахмал растворимый по ГОСТ 10163, раствор с массовой долей 0,5%.

Натрия гидроокись по ГОСТ 4328, раствор с массовой долей 10%.

Натрий серноватистокислый (натрия тиосульфат) 5-водный по ГОСТ 27068, раствор концентрации (NaSО·5НО)=0,1 моль/дм (0,1 н.); готовят по ГОСТ 25794.2.

Бюретка 1(2)-2-50-0,1 по ГОСТ 29251.

Колба Кн-1-500-29/32 ТХС по ГОСТ 25336.

Пипетки 4(5)-2-2 и 6(7)-2-10 по ГОСТ 29227.

Цилиндр 1(3)-100 по ГОСТ 1770.

3.2.2 Проведение анализа

Около 0,4000 г препарата помещают в коническую колбу и растворяют в 50 см воды. К раствору прибавляют 10 см раствора гидроокиси натрия и, осторожно, при перемешивании 1 см пероксида водорода. Раствор кипятят в течение 10 мин, затем охлаждают, прибавляют 15 см раствора серной кислоты, доводят объем раствора водой до 200 см, прибавляют 3 г йодистого калия, перемешивают, оставляют раствор в темном месте на 15 мин и титруют выделившийся йод из бюретки раствором 5-водного серноватистокислого натрия, прибавляя в конце титрования раствор крахмала.

Одновременно в тех же условиях и с тем же количеством йодистого калия и раствора серной кислоты проводят контрольный опыт. При обнаружении примеси йода в результат анализа вносят поправку.

3.2.3. Обработка результатов

Массовую долю 9-водного азотнокислого хрома (III) () в процентах вычисляют по формуле

где - объем раствора 5-водного серноватистокислого натрия концентрации точно 0,1 моль/дм, израсходованный на титрование, см;

- масса навески препарата, г;

0,01334 - масса 9-водного азотнокислого хрома (III), соответствующая 1 см раствора 5-водного серноватистокислого натрия концентрации точно 0,1 моль/дм.

За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, абсолютное расхождение между которыми не превышает допускаемое расхождение, равное 0,3%.

Допускаемая абсолютная суммарная погрешность результата анализа ±0,5% при доверительной вероятности 0,95

3.2.1-3.2.3. (Измененная редакция, Изм. N 1).

3.3. Определение массовой доли нерастворимых в воде веществ

3.3.1. Реактивы, растворы и посуда

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709.

Кислота азотная по ГОСТ 4461, раствор с массовой долей 25%; готовят по ГОСТ 4517.

Тигель фильтрующий ТФ-ПОР 10(16) по ГОСТ 25336.

Пипетка 4(5)-2-2 по ГОСТ 29227.

Стакан В(Н)-1-400 ТХС по ГОСТ 25336.

Цилиндр 1(3)-250 или мензурка 250 по ГОСТ 1770.

3.3.2. Проведение анализа

20,00 г препарата помещают в стакан и растворяют в 150 см воды, подкисленной 1 см раствора азотной кислоты. Стакан накрывают часовым стеклом, выдерживают в течение 1 ч на водяной бане и фильтруют через фильтрующий тигель, предварительно высушенный до постоянной массы и взвешенный (результат взвешивания в граммах записывают с точностью до четвертого десятичного знака).

Остаток на фильтре промывают 100 см горячей воды и сушат в сушильном шкафу при 105-110 °С до постоянной массы.

Препарат считают соответствующим требованиям настоящего стандарта, если масса остатка после высушивания не будет превышать:

для препарата чистый для анализа - 1 мг,

для препарата чистый - 4 мг.

За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, относительное расхождение между которыми не превышает допускаемое расхождение, равное 30% для препарата чистый для анализа и 20% - для препарата чистый.

Допускаемая относительная суммарная погрешность результата анализа ±35% для препарата чистый для анализа и ±15% - для препарата чистый при доверительной вероятности 0,95.

3.3.1, 3.3.2. (Измененная редакция, Изм. N 1).

3.4. Определение массовой доли сульфатов

3.4.1. (Исключен, Изм. N 1).

3.4.2. Определение проводят по ГОСТ 10671.5. При этом 2,50 г препарата помещают в коническую колбу вместимостью 100 см (с меткой на 50 см), растворяют в 35 см воды (по ГОСТ 6709); раствор нагревают до кипения, прибавляют при перемешивании 15 см раствора аммиака (по ГОСТ 3760) с массовой долей 10% и кипятят в присутствии кусочков неглазурованного фарфора или стеклянных капилляров в течение 5 мин. Содержимое колбы охлаждают при комнатной температуре, доводят объем раствора водой до метки, перемешивают и дают осадку осесть. Затем фильтруют через промытый горячей водой обеззоленный фильтр "белая лента", отбрасывая первую порцию фильтрата - раствор А (раствор сохраняют для определения хлоридов).

8 см раствора А (соответствуют 0,4 г препарата) помещают в выпарительную чашку (по ГОСТ 9147), прибавляют 2 см концентрированной соляной кислоты (по ГОСТ 3118), 1 см раствора углекислого натрия (по ГОСТ 83) с массовой долей 1%, перемешивают и выпаривают на водяной бане досуха. Остаток дважды выпаривают с концентрированной соляной кислотой досуха. Сухой остаток растворяют в 25 см воды, фильтруют раствор через промытый горячей водой обеззоленный фильтр "синяя лента" в коническую колбу вместимостью 100 мл и далее определение проводят фототурбидиметрическим или визуально-нефелометрическим методом (способ 1).

Препарат считают соответствующим требованиям настоящего стандарта, если масса сульфатов не будет превышать:

для препарата чистый для анализа - 0,02 мг,

для препарата чистый - 0,04 мг.

При разногласиях в оценке массовой доли сульфатов анализ проводят фототурбидиметрическим методо

3.5. Определение массовой доли хлоридов

Определение проводят по ГОСТ 10671.7. При этом 10 см раствора А, приготовленного по п.3.4 (соответствуют 0,5 г препарата), помещают в коническую колбу вместимостью 100 см, прибавляют 30 см воды и далее определение проводят фототурбидиметрическим (способ 2) или визуально-нефелометрическим (способ 2) методом.

Препарат считают соответствующим требованиям настоящего стандарта, если масса хлоридов не будет превышать:

для препарата чистый для анализа - 0,015 мг,

для препарата чистый - 0,050 мг.

При разногласиях в оценке массовой доли хлоридов анализ проводят фототурбидиметрическим методом.

3.4, 3.5. (Измененная редакция, Изм. N 1).

3.6. Определение массовой доли аммонийных солей

3.6.1. Реактивы, растворы и посуда

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709.

Кислота соляная по ГОСТ 3118, раствор концентрации (НСl) = 0,1 моль/дм (0,1 н.).

Натрия гидроокись по ГОСТ 4328; раствор с массовой долей 20%, не содержащий аммония; готовят по ГОСТ 4517;

Раствор, содержащий NH; готовят по ГОСТ 4212. Соответствующим разбавлением готовят раствор, содержащий 0,1 мг/см NH.

Реактив Несслера; готовят по ГОСТ 4517.

Колба К-2-250-34 ТХС по ГОСТ 25336.

Цилиндр 2(4)-50 по ГОСТ 1770.

Прибор для отделения аммиака дистилляцией.

Пипетки 4(5)-2-1(2) и 6(7)-2-5(10) по ГОСТ 29227.

3.6.2. Проведение анализа

1,00 г препарата помещают в круглодонную колбу, растворяют в 40 см воды, прибавляют 10 см раствора гидроокиси натрия, перемешивают, помещают в колбу неглазурованный фарфор, быстро присоединяют колбу к прибору для отделения аммиака дистилляцией и отгоняют 25 см раствора в цилиндр, содержащий 5 см воды и 5 см раствора соляной кислоты, прибавляют 1 см раствора гидроокиси натрия и 1 см реактива Несслера, объем раствора доводят водой до метки и перемешивают.

Препарат считают соответствующим требованиям настоящего стандарта, если наблюдаемая через 10 мин окраска анализируемого раствора не будет интенсивнее окраски раствора, приготовленного одновременно с анализируемым и содержащего в таком же объеме:

для препарата чистый для анализа - 0,05 мг NH, 1 см раствора гидроокиси натрия и 1 см реактива Нессл

ера.

3.6.1, 3.6.2. (Измененная редакция, Изм. N 1).

3.7. Определение массовой доли железа

3.7.1. Аппаратура, реактивы и растворы

Спектрограф типа ИСП-30 или ИСП-28 с трехлинзовой системой освещения щели и трехступенчатым ослабителем. Допускается применение других приборов с аналогичными метрологическими характеристиками.

Генератор дуги переменного тока типа ДГ-1 или ДГ-2.

Выпрямитель кремневый типа ВАЗ 275/100.

Микрофотометр типа МФ-2 или МФ-4.

Печь муфельная.

Спектропроектор типа ПС-18.

Ступки из органического стекла и агатовые.

Тигель по ГОСТ 9147.

Весы торсионные марки ВТ.

Угли графитированные для спектрального анализа ос.ч (электроды угольные) диаметром 6 мм; верхний электрод заточен на конус; в нижнем высверлен цилиндрический канал диаметром 3 мм, глубиной 3 мм.

Графит порошковый особой чистоты.

Хрома окись, полученная из 9-водного азотнокислого хрома (III), содержащая минимальное количество примеси железа (основа); определяют методом добавок и учитывают при построении градуировочного графика.

Железа окись марки ос.ч 2-4 или 6-2.

Фотопластинки спектральные типа III, светочувствительностью 5-10 единиц.

Аммоний хлористый по ГОСТ 3773.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709.

Гидрохинон (парадиоксибензол) по ГОСТ 19627.

Калий бромистый по ГОСТ 4160.

Метол (4-метиламинофенол сульфат) по ГОСТ 25664.

Натрий сульфит 7-водный.

Натрий серноватистокислый (натрия тиосульфат) 5-водный по ГОСТ 27068.

Натрий углекислый по ГОСТ 83 или натрий углекислый 10-водный по ГОСТ 84.

Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300, высшего сорта.

Проявитель метолгидрохиноновый; готовят следующим образом: раствор А - 2 г метола, 10 г гидрохинона и 104 г 7-водного сульфита натрия растворяют в воде, доводят объем раствора водой до 1 л, перемешивают и, если раствор мутный, его фильтруют.

Раствор Б - 16 г углекислого натрия (или 40 г 10-водного углекислого натрия) и 2 г бромистого калия растворяют в воде, доводят объем раствора водой до 1 л, перемешивают и, если раствор мутный, его фильтруют; затем растворы А и Б смешивают в равных объемах.

Фиксаж быстродействующий; готовят следующим образом: 500 г 5-водного серноватистокислого натрия и 100 г хлористого аммония растворяют в воде, доводят объем раствора водой до 2 л, перемешивают и, если раствор мутный, его фильтруют.

3.7.2. Подготовка к анализу

Приготовление анализируемой пробы

1,00 г препарата помещают в фарфоровый тигель и прокаливают на плитке, а затем в муфельной печи при 900 °С в течение 1 ч.

Полученную окись хрома растирают в агатовой ступке с порошковым графитом 1:2.

Приготовление образцов для построения градуировочного графика

Образцы готовят на основе окиси хрома, полученной из 9-водного азотнокислого хрома (III) прокаливанием на плитке, а затем в муфельной печи при 900 °С в течение 1 ч.

Головной образец с содержанием примеси железа 1% готовят растиранием 0,028 г окиси железа и 1,972 г окиси хрома в ступке с этиловым спиртом в течение 1 ч, затем смесь подсушивают под инфракрасной лампой и растирают еще 30 мин без добавления спирта.

I и II образцы готовят разбавлением головного образца в 10 раз основой (1 г образца и 9 г основы).

III образец готовят разбавлением предыдущего образца в два раза.

Каждый образец растирают с порошковым графитом 1:2.

3.7.1, 3.7.2. (Измененная редакция, Изм. N 1).

3.7.3. Проведение анализа

Анализ проводят в дуге постоянного тока при следующих условиях:

сила тока, А	9,5
ширина щели, мм	0,012
экспозиция, с	35
высота диафрагмы на средней линзе конденсорной системы, мм	5

Перед съемкой спектрограмм электроды обжигают в дуге постоянного тока при силе тока 10-12 А в течение 30 с.

После обжига электродов и охлаждения в канал нижнего электрода (анода) вносят анализируемую пробу или образец для построения градуировочного графика. Навеску пробы определяют объемом канала. Зажигают дугу и снимают спектрограмму.

Спектры анализируемой пробы и образцов снимают на одной фотопластинке не менее трех раз, ставя каждый раз новую пару электродов. Щель открывают до зажигания дуги.

3.7.4. Обработка спектрограммы и результатов

Фотопластинки со снятыми спектрами проявляют, фиксируют, промывают в проточной воде и высушивают на воздухе. Затем проводят фотометрирование аналитических спектральных линий примеси железа (248,3 нм) и линий сравнения (Сr - 260,3 нм или фон), пользуясь логарифмической шкалой.

Для аналитической пары вычисляют разность почернений :

где - почернение линий примеси железа;

- почернение линий сравнения или фона.

По трем значениям разности почернений определяют среднее арифметическое значение .

По значениям образцов для построения градуировочных графиков строят градуировочный график, откладывая на оси абсцисс логарифмы концентраций, а на оси ординат - среднее арифметическое значение разности почернений .

Массовую долю примеси железа в процентах находят по графику и результат умножают на 0,2.

За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов трех параллельных определений, относительное расхождение между наиболее отличающимися значениями которых не превышает допускаемое расхождение, равное 50%.

Допускаемая относительная суммарная погрешность результата анализа ±25% при доверительной вероятности 0,95.

Допускается проводить определение железа по ГОСТ 10555 роданидным методом с извлечением органическим растворителем.

При разногласиях в оценке массовой доли железа анализ проводят спектрографическим методом.

(Измененная редакция, Изм. N 1).

3.8-3.8.4, 3.9-3.9.2. (Исключены, Изм. N 1).

3.10. Определение рН раствора препарата с массовой долей 5%

5,00 г препарата помещают в коническую колбу вместимостью 250 см (по ГОСТ 25336), растворяют в 95 см дистиллированной воды, не содержащей углекислоты (готовят по ГОСТ 4517), и измеряют рН раствора на универсальном иономере ЭВ-74 или другом приборе с аналогичными метрологическими характеристиками.

(Измененная редакция, Изм. N 1).

4. УПАКОВКА, МАРКИРОВКА, ТРАНСПОРТИРОВАНИЕ И ХРАНЕНИЕ

4.1. Препарат упаковывают и маркируют в соответствии с ГОСТ 3885.

Вид и тип тары: 2-1, 2-4, 2-9, 11-1 и 11-6.

Группа фасовки: III, IV, V, VI и VII.

(Измененная редакция, Изм. N 1).

4.2. Препарат транспортируют всеми видами транспорта в соответствии с правилами перевозки грузов, действующими на данном виде транспорта.

4.3. Препарат хранят в упаковке изготовителя в крытых складских помещениях.

5. ГАРАНТИИ ИЗГОТОВИТЕЛЯ

5.1. Изготовитель гарантирует соответствие 9-водного азотнокислого хрома (III) требованиям настоящего стандарта при соблюдении условий транспортирования и хранения.

5.2. Гарантийный срок хранения препарата - один год со дня изготовления.

5.1, 5.2. (Измененная редакция, Изм. N 1).

6. ТРЕБОВАНИЯ БЕЗОПАСНОСТИ

6.1. 9-водный азотнокислый хром (III) - чрезвычайно опасное вещество (1-й класс опасности по ГОСТ 12.1.007). Предельно допустимая концентрация его в воздухе рабочей зоны производственных помещений 0,01 мг/м в пересчете на СrО. При увеличении концентрации может действовать раздражающе и прижигающе на слизистые оболочки и кожу, вызывая изъязвления, а также поражать желудочно-кишечный тракт.

6.2. При работе с препаратом следует применять средства индивидуальной защиты, а также соблюдать правила личной гигиены. Не допускается попадание препарата внутрь организма и на кожу.

6.3. Помещения, в которых проводятся работы с препаратом, должны быть оборудованы общей приточно-вытяжной вентиляцией. Анализ препарата следует проводить в вытяжном шкафу лаборатории.

6.1-6.3. (Измененная редакция, Изм. N 1).

6.4. (Исключен, Изм. N 1).