Смолы фенолоформальдегидные. Методы определения свободного формальдегида

ГОСТ 16704-71
Группа Л29

МКС 83.080.10
ОКСТУ 2209

Дата введения 1971-07-01

Постановлением Государственного комитета стандартов Совета Министров СССР от 18 февраля 1971 г. N 275 дата введения установлена 01.07.71

Ограничение срока действия снято по протоколу N 7-95 Межгосударственного совета по стандартизации, метрологии и сертификации (ИУС 11-95)

ИЗДАНИЕ (август 2006 г.) с Изменениями N 1, 2, 3, утвержденными в январе 1975 г., декабре 1980 г., декабре 1985 г. (ИУС 3-75, 3-81, 3-86).

Настоящий стандарт распространяется на водоэмульсионные и водорастворимые фенолоформальдегидные смолы и бакелитовые лаки, устанавливает следующие методы определения свободного формальдегида:

метод 1 - основан на реакции формальдегида с раствором гидроксиламина гидрохлорида или сернокислого гидроксиламина и потенциометрическом титровании выделившейся кислоты гидроокисью натрия;

метод 2 - основан на прямом потенциометрическом титровании формальдегида раствором гидроксиламина гидрохлорида или сернокислого гидроксиламина. Метод неприменим для смол, модифицированных мочевиной.

Стандарт не распространяется на смолы, содержащие ацетон.

Применение методов предусматривается в стандартах и технических условиях на водорастворимые и водоэмульсионные фенолоформальдегидные смолы.

(Измененная редакция, Изм. N 1, 2).

1. АППАРАТУРА, ПОСУДА, РЕАКТИВЫ

1.1. Для определения свободного формальдегида должны применяться:

рН-метр - милливольтметр рН-340 или другого аналогичного типа;

мешалка магнитная типа ММ-2 или другого типа;

бюретка 6-2-2 по ГОСТ 29251-91 - ГОСТ 29253-91;

пипетки 2-1-5 и 2-1-10 по ГОСТ 29227-91 - ГОСТ 29230-91, ГОСТ 29169-91;

стаканы В-1 - 150 по ГОСТ 25336-82;

цилиндр измерительный по ГОСТ 1770-74, вместимостью 100 см;

стаканчики для взвешивания СВ-14/8 или СВ-19/9 по ГОСТ 25336-82;

спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300-87;

гидрохлорид гидроксиламина по ГОСТ 5456-79, раствор концентрации (NHOH·НСl) 0,1 моль/дм (0,1 н.) и раствор концентрации 1 моль/дм (1 н.) или гидроксиламин сернокислый по ГОСТ 7298-79, раствор концентрации (NH(OH)·HSO) 0,1 моль/дм (0,1 н.) и раствор концентрации 1 моль/дм (1 н.);

кислота соляная по ГОСТ 3118-77, раствор концентрации 0,1 моль/дм (0,1 н.);

натрия гидроокись по ГОСТ 4328-77, раствор концентрации (NaOH) 0,1 моль/дм (0,1 н.) и раствор с массовой долей 30%;

калия гидроокись по ГОСТ 24363-80, раствор с массовой долей 30%;

вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72;

весы лабораторные типа ВЛР-200 г или аналогичного типа 2-го класса с наибольшим пределом взвешивания 200 г.

(Измененная редакция, Изм. N 1, 2, 3).

2. ПОДГОТОВКА К АНАЛИЗУ

2.1. Подготовку рН-метра к анализу проводят по инструкции к прибору.

2.2. Массу навески смолы или лака в зависимости от предполагаемой массовой доли свободного формальдегида выбирают по табл.1 в стаканчике для взвешивания и результат взвешивания в граммах записывают с точностью до четвертого десятичного знака. Навеску помещают в стакан вместимостью 150 см.

Таблица 1

Предполагаемая массовая доля свободного формальдегида, %	Масса навески, г
До 0,5	2,0
Св. 0,5 до 1,0	1,0
Св. 1,0 до 2,0	0,5
Св. 2,0 до 5,0	0,3

(Измененная редакция, Изм. N 3).

2.3. При определении свободного формальдегида методом 1 навеску водоэмульсионной смолы или лака растворяют в 20 см спирта, после чего добавляют 40 см дистиллированной воды.

Навеску водорастворимой смолы растворяют в 60 см дистиллированной воды.

(Измененная редакция, Изм. N 2).

2.4. При определении содержания свободного формальдегида методом 2 навеску водоэмульсионной смолы или лака растворяют в 20 см спирта, после чего добавляют 5 см раствора гидроокиси натрия или гидроокиси калия с массовой долей 30% и 35 см дистиллированной воды.

Навеску водорастворимой смолы растворяют в 55 см дистиллированной воды и добавляют 5 см раствора гидроокиси натрия или гидроокиси калия с массовой долей 30%.

(Измененная редакция, Изм. N 3).

3. ПРОВЕДЕНИЕ АНАЛИЗА

3.1. Определение свободного формальдегида методом 1 проводят на рН-метре со стеклянным и проточным хлорсеребряным электродами, для этого в стакан с раствором смолы или лака погружают электроды рН-метра и при непрерывном перемешивании нейтрализуют содержимое до рН, равного 3,5, после чего добавляют 10 см раствора гидроксиламина гидрохлорида или сернокислого гидроксиламина концентрации 1 моль/дм (1 н.).

Параллельно ставят контрольный опыт, для чего 60 см дистиллированной воды или 20 см спирта и 40 см дистиллированной воды (в зависимости от растворителя навески) нейтрализуют до рН, равного 3,5, и добавляют гидроксиламин гидрохлорид или сернокислый гидроксиламин. Через 10 мин измеряют рН контрольной пробы и титруют основную пробу раствором гидроокиси натрия концентрации 0,1 моль/дм (0,1 н.) до значения рН контрольной пробы.

3.2. Определение свободного формальдегида методом 2 проводят на рН-метре - милливольтметре рН-340 с платиновым и проточным хлорсеребряным электродами, при этом переключатель "размах" устанавливают в положение "1500 mV", а переключатель "род работы" в положение "-mV".

В стакан с раствором смолы или лака погружают электроды рН-метра и при перемешивании титруют раствором гидроксиламина гидрохлорида или сернокислого гидроксиламина концентрации 0,1 моль/дм (0,1 н.) до скачка потенциала (когда стрелка не вернется в крайнее левое положение). В конце титрования раствор гидроксиламина гидрохлорида или сернокислого гидроксиламина приливают по каплям.

Разд.3. (Измененная редакция, Изм. N 1, 2, 3).

4. ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ

4.1. Массовую долю свободного формальдегида в смоле или лаке () в процентах вычисляют по формуле

где - объем раствора гидроокиси натрия концентрации точно 0,1 моль/дм (0,1 н.), израсходованный на титрование по методу 1, или объем раствора гидроксиламина гидрохлорида или сернокислого гидроксиламина концентрации точно 0,1 моль/дм (0,1 н.), израсходованный на титрование по методу 2, см;

0,003 - масса формальдегида, соответствующая 1 см раствора гидроокиси натрия концентрации точно 0,1 моль/дм (0,1 н.) или 1 см раствора гидроксиламина гидрохлорида или сернокислого гидроксиламина концентрации точно 0,1 моль/дм (0,1 н.), г;

- масса навески смолы, г.

(Измененная редакция, Изм. N 2,

4.2. За результат испытания принимают среднеарифметическое результатов двух параллельных определений. Допускаемые расхождения между результатами параллельных определений и средние квадратические отклонения при доверительной вероятности 0,95 указаны в табл.2.

Таблица 2

Массовая доля свободного формальдегида, %	Допускаемое расхождение между результатами параллельных определений, абс, %	Среднее квадратическое отклонение
До 0,5	0,02	0,005
Св. 0,5 до 1,0	0,05	0,012
Св. 1,0 до 2,0	0,10	0,025
Св. 2,0	0,20	0,051

(Измененная редакция, Изм. N 3).