Продукты органические. Приготовление титрованных растворов для анализов методами диазотирования и сочетания

ГОСТ 16923-83

Группа Л09

ОКСТУ 2409

Дата введения 1985-01-01

1. РАЗРАБОТАН И ВНЕСЕН Министерством химической промышленности СССР

РАЗРАБОТЧИКИ

А.Л.Познякевич, Б.Н.Колоколов, канд. хим. наук; Ю.В.Лянде, И.А.Балакирев, канд. хим. наук; Н.Н.Красикова, Т.И.Букатина

2. УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 08.12.83 N 5791

3. ВЗАМЕН ГОСТ 16923-71

4. ССЫЛОЧНЫЕ НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКИЕ ДОКУМЕНТЫ

Обозначение НТД, на который дана ссылка	Номер пункта
ГОСТ 1770-74	1.1; 2.1
ГОСТ 3118-77	1.1; 2.1
ГОСТ 3760-79	1.1
ГОСТ 4160-74	2.1
ГОСТ 4197-74	1.1; 2.1
ГОСТ 4517-87	1.1; 2.1
ГОСТ 5819-78	2.1
ГОСТ 5821-78	1.1
ГОСТ 6709-72	1.1; 2.1
ГОСТ 24104-88	1.1; 2.1
ГОСТ 25336-82	1.1; 2.1

5. Ограничение срока действия снято по протоколу N 7-95 Межгосударственного Совета по стандартизации, метрологии и сертификации (ИУС 11-95)

6. ПЕРЕИЗДАНИЕ (август 1999 г.) с Изменением N 1, утвержденным в марте 1989 г. (ИУС 6-89)

Настоящий стандарт распространяется на органические продукты и устанавливает способы приготовления титрованных растворов азотистокислого натрия и диазосоединений для анализов методами диазотирования и сочетания.

1. ПРИГОТОВЛЕНИЕ ТИТРОВАННЫХ РАСТВОРОВ АЗОТИСТОКИСЛОГО НАТРИЯ

1.1. Аппаратура, материалы и реактивы

Натрий азотистокислый по ГОСТ 4197, х.ч.

Кислота соляная по ГОСТ 3118, х.ч.

Кислота сульфаниловая безводная по ГОСТ 5821, ч.д.а., дважды перекристаллизованная из воды и высушенная при 120 °С.

Аммиак водный по ГОСТ 3760, х.ч.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709.

Бумага йодкрахмальная, готовят по ГОСТ 4517.

Бумага “конго".

Колба мерная по ГОСТ 1770, исполнения 1 или 2, вместимостью 1 дм.

Стаканы типа В по ГОСТ 25336, исполнения 1 или 2, вместимостью 250 см, 600 см и 1 дм.

Цилиндры по ГОСТ 1770, исполнения 1, 2 или 3, вместимостью 25 см, 500 см или 1 дм.

Пипетка вместимостью 10 см.

Бюретка исполнения 1, 2 или 3, 2-го класса точности, вместимостью 50 см с ценой деления 0,1 см.

Термометр ТЛ-2 1-А (Б)2.

Весы лабораторные общего назначения по ГОСТ 24104* 2-го класса точности с наибольшим пределом взвешивания 200 г.
_______________
* Действует ГОСТ 24104-2001. - Примечание.

(Измененная редакция, Изм. N

1).

1.2. Приготовление растворов азотистокислого натрия

1.2.1. Приготовление раствора азотистокислого натрия концентрации 1,0 моль/дм

69,00-70,00 г азотистокислого натрия помещают в мерную колбу вместимостью 1 дм, растворяют в дистиллированной воде и перемешивают. Объем раствора в колбе доводят дистиллированной водой до метки и вновь перемешивают.

1.2.2. Приготовление раствора азотистокислого натрия концентрации 0,5 моль/дм

34,50-35,00 г азотистокислого натрия помещают в мерную колбу вместимостью 1 дм, растворяют в дистиллированной воде и перемешивают. Объем раствора в колбе доводят дистиллированной водой до метки и вновь перемешивают.

1.2.3. Приготовление раствора азотистокислого натрия концентрации 0,1 моль/дм

6,90-7,00 г азотистокислого натрия помещают в мерную колбу вместимостью 1 дм, растворяют в дистиллированной воде и перемешивают. Объем раствора в колбе доводят дистиллированной водой до метки и вновь перемешивают.

1.2.1-1.2.3. (Измененная редакция, Изм. N 1).

1.3. Определение поправочного коэффициента к титру раствора азотистокислого натрия

Поправочный коэффициент к титру приготовленных растворов азотистокислого натрия определяют по сульфаниловой кислоте.

1.3.1. Определение поправочного коэффициента к титру раствора азотистокислого натрия концентрации 1,0 моль/дм

4,0000-4,5000 г сульфаниловой кислоты помещают в стакан вместимостью 1 дм и растворяют в 250 см дистиллированной воды, прибавляя необходимое для растворения количество раствора водного аммиака (2,0±0,5) см. Затем разбавляют дистиллированной водой до 800 см, подкисляют соляной кислотой до кислой реакции по бумаге “конго” и прибавляют еще 10 см соляной кислоты. Полученный раствор титруют из бюретки раствором азотистокислого натрия концентрации 1,0 моль/дм при температуре 15-20 °С. В конце титрования раствор азотистокислого натрия прибавляют медленно по каплям.

Конечную точку титрования устанавливают по появлению слабо-синего пятна в пробе на йодкрахмальной бумаге, сохраняющегося при повторном нанесении пробы через 2 мин. Одновременно проводят контрольный опыт с теми же количествами реактивов, но без сульфаниловой кислоты, проверяя чувствительность йодкрахмальной бумаги.

Поправочный коэффициент () раствора азотистокислого натрия концентрации 1,0 моль/дм вычисляют по формуле

где - масса навески сульфаниловой кислоты, г;

- объем раствора азотистокислого натрия концентрации 1,0 моль/дм, израсходованный на титрование при основном определении, см;

- объем раствора азотистокислого натрия, израсходованный на титрование при контрольном определении, см;

0,17319 - масса сульфаниловой кислоты, соответствующая 1 см точно раствора азотистокислого натрия концентрации 1,0 моль/дм.

Пределы допустимого значения суммарной погрешности результата анализа ±0,0020 при доверительной вероятности 0,9

1.3.2. Определение поправочного коэффициента к титру раствора азотистокислого натрия концентрации 0,5 моль/дм

2,0000-2,5000 г сульфаниловой кислоты помещают в стакан вместимостью 600 см и растворяют в 200 см дистиллированной воды, прибавляя необходимое для растворения количество водного аммиака (1,0±0,5) см, затем разбавляют дистиллированной водой до 400 см, подкисляют соляной кислотой до кислой реакции по бумаге конго, прибавляют еще 5 см соляной кислоты и при температуре 15-20 °С титруют раствором азотистокислого натрия концентрации 0,5 моль/дм.

Далее определение проводят, как указано в п.1.3.1.

Поправочный коэффициент () раствора азотистокислого натрия концентрации 0,5 моль/дм вычисляют по формуле

где - масса навески сульфаниловой кислоты, г;

- объем раствора азотистокислого натрия концентрации 0,5 моль/дм, израсходованный на титрование при основном определении, см;

- объем раствора азотистокислого натрия, израсходованный на титрование при контрольном определении, см;

0,086595 - масса сульфаниловой кислоты, соответствующая 1 см точно раствора азотистокислого натрия концентрации 0,5 моль/дм, г.

Пределы допустимого значения суммарной погрешности результата анализа ±0,0020 при доверительной вероятности 0,9

1.3.3. Определение поправочного коэффициента к титру раствора азотистокислого натрия концентрации 0,1 моль/дм

0,4000-0,5000 г сульфаниловой кислоты помещают в стакан вместимостью 250 см, растворяют в 100 см дистиллированной воды, прибавляя несколько капель раствора водного аммиака, подкисляют 5 см соляной кислоты и при 15-20 °С титруют раствором азотистокислого натрия концентрации 0,1 моль/дм.

Далее определение проводят, как указано в п.1.3.1.

Коэффициент поправки () раствора азотистокислого натрия концентрации 0,1 моль/дм вычисляют по формуле

где - масса навески сульфаниловой кислоты, г;

- объем раствора азотистокислого натрия концентрации 0,1 моль/дм, израсходованный на титрование при основном определении, см;

- объем раствора азотистокислого натрия, израсходованный на титрование при контрольном определении, см;

0,017319 - масса сульфаниловой кислоты, соответствующая 1 см точно раствора азотистокислого натрия концентрации 0,1 моль/дм, г.

Пределы допустимого значения суммарной погрешности результата анализа ±0,0020 при доверительной вероятности 0,9

1.3.1-1.3.3. (Измененная редакция, Изм. N 1).

1.3.4. Для установления коэффициента поправки используют не менее трех навесок сульфаниловой кислоты. Необходимые массы навесок указаны в пп. 1.3.1-1.3.3.

1.3.5. Допускается индикацию при титровании проводить потенциометрически с помощью платинового индикаторного электрода и насыщенного каломельного или хлорсеребряного электрода сравнения на лабораторном потенциометре любого типа.

1.3.4, 1.3.5. (Введены дополнительно, Изм. N 1).

2. ПРИГОТОВЛЕНИЕ ТИТРОВАННЫХ РАСТВОРОВ ДИАЗОСОЕДИНЕНИЙ

Титрованные растворы диазосоединений - диазобензола, диазотолуола, 4-нитродиазобензола и 3-нитродиазобензола готовят из титрованных растворов соответствующих солянокислых аминов: раствора солянокислого анилина концентрации 0,25 моль/дм, раствора солянокислого 4-аминотолуола концентрации 0,25 моль/дм, раствора солянокислого 4-нитротолуола концентрации 0,2 моль/дм и раствора солянокислого 3-нитроанилина концентрации 0,2 моль/дм.

Коэффициент поправки устанавливают для раствора солянокислого амина. Раствор каждого диазосоединения имеет тот же коэффициент поправки, что и исходный раствор солянокислого амина.

2.1. Аппаратура, материалы, реактивы и растворы

Анилин по ГОСТ 5819, ч.д.а., перегнанный над цинковой пылью с отбором средней фракции.

4-Аминотолуол технический, перегнанный над цинковой пылью с отбором средней фракции.

4-Нитроанилин технический, перекристаллизованный из раствора соляной кислоты с массовой долей 12% в присутствии активированного угля.

3-Нитроанилин технический, перекристаллизованный из раствора соляной кислоты с массовой долей 12% в присутствии активированного угля.

Натрий азотистокислый по ГОСТ 4197, х.ч., растворы концентрации 1,0 моль/дм или 0,5 моль/дм.

Кислота соляная по ГОСТ 3118, х.ч.

Калий бромистый по ГОСТ 4160, ч.д.а.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709.

Бумага йодкрахмальная, готовят по ГОСТ 4517.

Колбы мерные по ГОСТ 1770, исполнения 1 или 2, вместимостью 200 см, 250 см и 1 дм.

Стаканы по ГОСТ 25336 типа В, исполнения 1 или 2, вместимостью 100, 250 и 400 см.

Цилиндры по ГОСТ 1770, исполнения 1, 2 или 3, вместимостью 50, 250, 500 и 600 см.

Пипетка вместимостью 100 см.

Бюретка исполнения 1, 2 или 3, 2-го класса точности, вместимостью 50 см с ценой деления 0,10 см.

Термометр ТЛ-2 1-А(Б) 2.

Часы песочные типа ЧПН-10.

Весы лабораторные общего назначения по ГОСТ 24104, 2-го класса точности с наибольшим пределом взвешивания 200 г.

(Измененная редакция, Изм. N

1).

2.2. Приготовление раствора диазобензола

2.2.1. Приготовление раствора солянокислого анилина концентрации 0,25 моль/дм

23,30 г анилина помещают в мерную колбу вместимостью 1 дм и растворяют в 125 см соляной кислоты. Объем раствора в колбе доводят дистиллированной водой до метки и тщательно перемешивают.

Для установки точной концентрации раствора солянокислого анилина 100 см приготовленного раствора переносят пипеткой в стакан, прибавляют 50 см дистиллированной воды, 10 см соляной кислоты, 2 г бромистого калия и титруют раствором азотистокислого натрия концентрации 1,0 моль/дм или 0,5 моль/дм при температуре 15-20 °С с выдержкой 10 мин.

Конечную точку титрования определяют по появлению слабо-синего пятна в пробе на йодкрахмальной бумаге, сохраняющегося при повторном нанесении пробы через 10 мин.

Коэффициент поправки () раствора солянокислого анилина концентрации 0,25 моль/дм вычисляют по формуле

где - коэффициент поправки раствора азотистокислого натрия;

- молярная концентрация раствора азотистокислого натрия;

- объем раствора азотистокислого натрия, израсходованный на титрование солянокислого анилина, см;

- объем раствора солянокислого анилина, см.

Пределы допустимого значения суммарной погрешности результата анализа ±0,0050 при доверительной вероятности 0,95.

2.2.2. Приготовление раствора диазобензола концентрации 0,1 моль/дм

100 см раствора солянокислого 4-нитроанилина концентрации 0,25 моль/дм переносят пипеткой в мерную колбу вместимостью 250 см и помещают колбу на 15-20 мин в баню со льдом. К охлажденному раствору прибавляют при перемешивании из бюретки 25,2 см раствора азотистокислого натрия концентрации точно 1,0 моль/дм, раствор хорошо взбалтывают и вновь оставляют в бане со льдом на 30 мин, защитив колбу от света. Затем объем раствора в колбе доводят ледяной дистиллированной водой до метки и тщательно перемешивают. Раствор должен давать умеренно темное пятно в пробе на йодкрахмальной бумаге. Раствор можно хранить в течение 4 ч в бане со льдом в темном месте.

2.2.1, 2.2.2. (Измененная редакция, Изм. N 1).

2.3. Приготовление раствора диазотолуола

2.3.1. Приготовление раствора солянокислого 4-аминотолуола концентрации 0,25 моль/дм

26,80 г 4-аминотолуола помещают в стакан и растворяют при нагревании в 100 см соляной кислоты. Раствор охлаждают до комнатной температуры и переносят в мерную колбу на 1 дм. Объем раствора в колбе доводят дистиллированной водой до метки и тщательно перемешивают.

Для установки точной концентрации 100 см раствора солянокислого 4-аминотолуола переносят пипеткой в стакан, прибавляют 50 см дистиллированной воды, 10 см соляной кислоты и 2 г бромистого калия и титруют раствором азотистокислого натрия концентрации 1,0 моль/дм или 0,5 моль/дм при температуре 15-20 °С с выдержкой 10 мин.

Конечную точку титрования определяют по появлению слабо-синего пятна в пробе на йодкрахмальной бумаге, сохраняющегося при повторном нанесении пробы через 10 мин.

Коэффициент поправки () раствора солянокислого 4-аминотолуола концентрации 0,25 моль/дм вычисляют по формуле

где - коэффициент поправки раствора азотистокислого натрия;

- молярная концентрация раствора азотистокислого натрия;

- объем раствора азотистокислого натрия, израсходованный на титрование солянокислого 4-аминотолуола, см;

- объем раствора солянокислого 4-аминотолуола, см.

Пределы допустимого значения суммарной погрешности результата анализа ±0,0050 при доверительной вероятности 0,95.

2.3.2. Приготовление раствора диазотолуола концентрации 0,1 моль/дм

100 см раствора солянокислого 4-аминотолуола концентрации 0,25 моль/дм переносят пипеткой в мерную колбу вместимостью 250 см. При температуре 20-22 °С прибавляют при перемешивании из бюретки 25,2 см раствора азотистокислого натрия концентрации точно 1,0 моль/дм, раствор хорошо взбалтывают и после этого ставят на 40 мин в темное место в баню со льдом. Затем объем раствора в колбе доводят ледяной дистиллированной водой до метки и тщательно перемешивают. Раствор должен давать умеренно темное пятно в пробе на йодкрахмальной бумаге. Раствор можно хранить в течение 8 ч в темном месте в бане со льдом.

2.3.1, 2.3.2. (Измененная редакция, Изм. N 1).

2.4. Приготовление раствора 4-нитродиазобензола

2.4.1. Приготовление раствора солянокислого 4-нитроанилина концентрации 0,2 моль/дм

27,70 г 4-нитроанилина помещают в стакан вместимостью 600 см и растворяют при нагревании в 400 см соляной кислоты. Раствор охлаждают до комнатной температуры и количественно переносят в мерную колбу вместимостью 1 дм. Объем раствора в колбе доводят дистиллированной водой до метки и тщательно перемешивают.

Для установки точной концентрации 100 см полученного раствора солянокислого 4-нитроанилина переносят пипеткой в стакан и титруют раствором азотистокислого натрия концентрации 1,0 моль/дм или 0,5 моль/дм при температуре 8-10 °С.

Конечную точку титрования определяют по появлению слабо-синего пятна в пробе на йодкрахмальной бумаге, сохраняющегося при повторном нанесении пробы через 1 мин.

Коэффициент поправки () раствора солянокислого 4-нитроанилина концентрации 0,2 моль/дм вычисляют по формуле

где - коэффициент поправки раствора азотистокислого натрия;

- молярная концентрация раствора азотистокислого натрия;

- объем раствора азотистокислого натрия, израсходованный на титрование солянокислого 4-нитроанилина, см;

- объем раствора солянокислого 4-нитроанилина, см.

Пределы допустимого значения суммарной погрешности результата анализа ±0,0020 при доверительной вероятности 0,95.

2.4.2. Приготовление раствора 4-нитродиазобензола концентрации 0,1 моль/дм

100 см раствора солянокислого 4-нитроанилина концентрации 0,2 моль/дм переносят пипеткой в мерную колбу вместимостью 200 см. Колбу ставят в баню со льдом на 15-20 мин. Затем при интенсивном перемешивании быстро прибавляют из бюретки 20,2 см раствора азотистокислого натрия концентрации точно 1,0 моль/дм, хорошо взбалтывают и вновь ставят колбу в баню со льдом на 15 мин. После этого объем раствора в колбе доводят ледяной дистиллированной водой до метки и тщательно перемешивают. Раствор должен давать умеренно темное пятно в пробе на йодкрахмальной бумаге. Раствор можно хранить в течение 8 ч в бане со льдом в темном месте.

2.4.1, 2.4.2. (Измененная редакция, Изм. N 1).

2.5. Приготовление раствора 3-нитродиазобензола

2.5.1. Приготовление раствора солянокислого 3-нитроанилина концентрации 0,2 моль/дм

27,70 г 3-нитроанилина помещают в стакан и растворяют при нагревании в 250 см соляной кислоты. Раствор охлаждают до комнатной температуры, количественно переносят в мерную колбу вместимостью 1 дм. Объем раствора в колбе доводят дистиллированной водой до метки и тщательно перемешивают.

Для установки точной концентрации 100 см раствора солянокислого 3-нитроанилина переносят пипеткой в стакан и титруют раствором азотистокислого натрия концентрации 1,0 моль/дм или 0,5 моль/дм при температуре 8-10 °С.

Конечную точку титрования определяют по появлению слабосинего пятна в пробе на йодкрахмальной бумаге, сохраняющегося при повторном нанесении пробы через 1 мин.

Коэффициент поправки () раствора солянокислого 4-нитроанилина концентрации 0,2 моль/дм вычисляют по формуле

где - коэффициент поправки раствора азотистокислого натрия;

- молярная концентрация раствора азотистокислого натрия;

- объем раствора азотистокислого натрия, израсходованный на титрование солянокислого 3-нитроанилина, см ;

- объем раствора солянокислого 3-нитроанилина, см .

Пределы допустимого значения суммарной погрешности результата анализа ±0,0020 при доверительной вероятности 0,95.

2.5.2. Приготовление раствора 3-нитродиазобензола концентрации 0,1 моль/дм

100 см раствора солянокислого 3-нитроанилина концентрации 0,2 моль/дм переносят пипеткой в мерную колбу вместимостью 200 см.

Колбу ставят в баню со льдом на 15-20 мин. Затем при интенсивном перемешивании быстро прибавляют из бюретки 20,2 см раствора азотистокислого натрия концентрации точно 1,0 моль/дм, хорошо взбалтывают и вновь ставят колбу в баню со льдом на 15 мин. После этого объем раствора в колбе доводят ледяной водой до метки и тщательно перемешивают.

Раствор должен давать умеренно темное пятно в пробе на йодкрахмальной бумаге. Раствор можно хранить в течение 8 ч в бане со льдом в темном месте.

2.5.1, 2.5.2. (Измененная редакция, Изм. N 1).