Удобрения органические. Методы определения аммонийного азота

ГОСТ 26716-85

Группа Л19*
_________________________________________
* В указателе "Национальные стандарты" 2006 год
группа Л15. - Примечание.

ОКСТУ 2109

Срок действия с 01.01.87
до 01.01.92*
_______________________________
* Ограничение срока действия снято
постановлением Госстандарта СССР от 18.12.91 N 1994
(ИУС N 3, 1992 год). - Примечание.

РАЗРАБОТАН Министерством сельского хозяйства СССР

ИСПОЛНИТЕЛИ

С.Г.Самохвалов, Е.Н.Ефремов, Л.П.Петрухина, Т.М.Матюхина, В.В.Носиков

ВНЕСЕН Министерством сельского хозяйства СССР

Зам. министра Н.Ф.Татарчук

УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 19 декабря 1985 г. N 4213

Настоящий стандарт распространяется на органические удобрения и устанавливает методы определения массовой доли аммонийного азота.

1. ОПРЕДЕЛЕНИЕ АММОНИЙНОГО АЗОТА ПО МЕТОДУ КЬЕЛЬДАЛЯ

Метод основан на извлечении аммонийного азота из пробы органического удобрения раствором соляной кислоты молярной концентрации 0,05 моль/дм с последующей отгонкой аммиака в раствор борной кислоты и титровании серной кислотой.

1.1. Метод отбора проб

1.1.1. Отбор проб - по ГОСТ 26712-85* с дополнениями.
_______________
* Действует ГОСТ 26712-94, здесь и далее по тексту. - Примечание.

Массовую долю аммонийного азота определяют в пробе органического удобрения с исходной влажностью.

После тщательного перемешивания из пробы отбирают не менее чем из 5 точек навеску для анализа. Масса навески должна быть 10 г.

Взвешивание проводят с погрешностью не более 0,1 г.

1.2. Аппаратура, материалы и реактивы

Для проведения анализа применяют:

весы лабораторные 4-го класса точности с наибольшим пределом взвешивания 500 г и 2-го класса точности с наибольшим пределом взвешивания 200 г по ГОСТ 24104-80*;
_______________
* На территории Российской Федерации действует ГОСТ 24104-2001, здесь и далее. - Примечание.

установку для определения азота в органических соединениях по Кьельдалю типа ПАВ или другую аналогичную (схема по ГОСТ 26715-85);

нагреватель для колб типа НК или другое аналогичное устройство или газовые горелки;

аппарат для встряхивания жидкости в лабораторной посуде типа АВУ или другой аналогичный аппарат;

кислоту соляную, раствор молярной концентрации 0,05 моль/дм по ГОСТ 3118-77;

кислоту серную, раствор молярной концентрации 0,01 моль/дм по ГОСТ 4204-77;

кислоту борную, раствор массовой долей 4% по ГОСТ 9656-75;

натрий гидроокись, раствор массовой долей 40% по ГОСТ 4328-77;

реактив Несслера по ГОСТ 4517-75*;
_______________
* Действует ГОСТ 4517-87. - Примечание.

индикатор кислотно-основной смешанный (рН 5,4), приготовленный по ГОСТ 4919.1-77;

колбы мерные исполнения 1 или 2, вместимостью 500 и 1000 см, 2-го класса точности, Н, по ГОСТ 1770-74;

пипетки исполнения 6 или 7, вместимостью 5 и 10 см, 2-го класса точности, О, по ГОСТ 20292-74*;
_______________
* Действуют ГОСТ 29169-91, ГОСТ 29227-91-ГОСТ 29229-91, ГОСТ 29251-91-ГОСТ 29253-91, здесь и далее по тексту. - Примечание.

бюретки исполнения 6, вместимостью 2 см, 2-го класса точности, О, по ГОСТ 20292-74;

цилиндры исполнения 1, вместимостью 25, 50 и 250 см, 2-го класса точности, Н, по ГОСТ 1770-74;

колбы конические исполнения 1 или 2, вместимостью 250 см, по ГОСТ 25336-82;

воронки В диаметром 75-100 мм по ГОСТ 25336-82;

кружку фарфоровую N 4 вместимостью 1500 см по ГОСТ 9147-80;

бумагу индикаторную универсальную;

фильтры бумажные по ГОСТ 12026-76.

1.3. Подготовка к анализу

1.3.1. Приготовление раствора соляной кислоты молярной концентрации 0,05 моль/дм

4,1 см концентрированной соляной кислоты разбавляют дистиллированной водой в мерной колбе вместимостью 1 дм, доводя объем раствора до метки.

Раствор хранят в холодильнике не более 3 мес.

1.3.2. Приготовление раствора серной кислоты молярной концентрации 0,01 моль/дм

28,0 см концентрированной серной кислоты помещают в мерную колбу вместимостью 1 дм, предварительно налив в нее небольшое количество дистиллированной воды. После охлаждения содержимого объем раствора в колбе доводят до метки дистиллированной водой. Из полученного раствора отбирают 20 см, помещают в мерную колбу вместимостью 1 дм и доводят объем раствора дистиллированной водой до метки.

Установление точной концентрации полученного раствора проводят по ГОСТ 25794.1-83.

Раствор хранят в холодильнике не более 3 мес.

1.3.3. Приготовление раствора борной кислоты массовой долей 4% -по ГОСТ 26715-85.

1.3.4. Приготовление раствора гидрата окиси натрия с массовой долей 40% - по ГОСТ 26715-85.

1.4. Проведение анализа

1.4.1. Извлечение аммонийного азота

Навеску удобрения помещают в колбу вместимостью 500 см и приливают 200 см раствора соляной кислоты молярной концентрации 0,05 моль/дм. Колбу помещают на аппарат для встряхивания жидкости и встряхивают в течение 30 мин. Допускается настаивание полученного раствора в течение 12-15 ч. Полученный раствор взбалтывают и отфильтровывают через сухой складчатый фильтр в колбу вместимостью 500 см. Содержимое на фильтре промывают 2-3 порциями (по 30-50 см каждая) раствора соляной кислоты молярной концентрации 0,05 моль/дм. Объем полученного в колбе фильтрата доводят до метки той же кислотой. Полученный раствор используют для определения аммонийного азота по методу Кьельдаля и фотометрически в модификации ЦИНАО.

1.4.2. Отгонка аммиака

В реакционную колбу установки для отгонки (чертеж по ГОСТ 26715-85) приливают 30-50 см анализируемого раствора, полученного по п.1.4.1.

В приемник помещают 30-40 см раствора борной кислоты массовой долей 4% и прибавляют 3-5 капель смешанного индикатора. Приемник подставляют под холодильник прибора так, чтобы барботер был погружен в раствор борной кислоты.

В реакционную колбу через воронку осторожно добавляют 25-30 см раствора гидрата окиси натрия массовой долей 40%. Воронку ополаскивают дистиллированной водой с таким расчетом, чтобы объем жидкости в реакционной колбе составил 100-150 см, закрывают кран воронки и начинают нагрев реакционной колбы. Колбу нагревают с помощью газовой горелки или нагревателя для колб так, чтобы обеспечить равномерное кипение раствора.

Отгонку ведут до тех пор, пока не перегонится объема жидкости. Полноту отгонки контролируют пробой конденсата с реактивом Несслера.

При отсутствии аммиака не должно появиться желтой окраски реактива Несслера.

Допускается проводить проверку полноты отгонки по индикаторной бумаге до рН 6-7.

После окончания отгонки приемник отсоединяют, барботер обмывают водой, собирая промывные воды в приемник, и содержимое приемника титруют раствором серной кислоты молярной концентрации 0,01 моль/дм до перехода зеленой окраски в малиновую.

Одновременно проводят контрольный опыт через все стадии анализа, в тех же условиях и с тем же количеством реактивов, но без анализируемого продукта для внесения поправки в результат анализа, с целью учета содержания примесей аммония в реактивах.

1.5. Обработка результатов

1.5.1. Массовую долю аммонийного азота () в процентах в пробе органического удобрения с исходной влажностью вычисляют по формуле

где 0,00028 - масса азота, соответствующая 1 см раствора серной кислоты молярной концентрации 0,01 моль/дм, израсходованной на титрование анализируемого раствора, г;

- объем раствора серной кислоты молярной концентрации 0,01 моль/дм, израсходованный на титрование анализируемого раствора, см;

- объем раствора серной кислоты молярной концентрации 0,01 моль/дм, израсходованный на титрование в контрольном опыте, см;

500 - общий объем фильтрата, см;

- объем фильтрата, взятый для отгонки, см;

- масса навески, г.

Пересчет результатов определения массовой доли аммонийного азота в органических удобрениях с исходной влажностью на сухое удобрение проводят по ГОСТ 26712-85.

1.5.2. Оценка результатов анализа и контроль точности - по ГОСТ 26712-85.

1.5.3. Допускаемые расхождения между результатами двух параллельных определений при доверительной вероятности 0,95 не должны превышать значений, указанных в табл.1.

Таблица 1

Массовая доля аммонийного азота, % на продукт с исходной влажностью	Допускаемые расхождения, %
До 0,1	0,03
От 0,1 до 0,4	0,07
Более 0,4	0,10

1.5.4. Предел возможных значений погрешности определения массовой доли аммонийного азота при доверительной вероятности 0,95 составляет, %: ±0,03 - при массовой доле аммонийного азота до 0,1%, ±0,06 - от 0,1 до 0,4%.

2. ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ АММОНИЙНОГО АЗОТА В МОДИФИКАЦИИ ЦИНАО

Метод основан на извлечении аммонийного азота раствором соляной кислоты молярной концентрации 0,05 моль/дм с последующим измерением оптической плотности окрашенного индофенольного соединения в фильтрате, образующегося в щелочной среде при взаимодействии аммиака с гипохлоритом и салицилатом натрия.

2.1. Метод отбора проб

2.1.1. Отбор проб - по п.1.1.1.

2.2. Аппаратура, материалы и реактивы

Для проведения анализа применяют:

весы лабораторные 2-го класса точности с наибольшим пределом взвешивания 200 г и 4-го класса точности с наибольшим пределом взвешивания 500 г по ГОСТ 24104-80;

фотоэлектроколориметр или спектрофотометр любого типа:

нагреватель для колб типа НК или другое аналогичное устройство или газовые горелки;

аппарат для встряхивания жидкости в лабораторной посуде типа АВУ или другой аналогичный аппарат;

кислоту соляную по ГОСТ 3118-77, раствор молярной концентрации 0,05 и 1 моль/дм;

натрий серноватистокислый, 5-водный (тиосульфат натрия) по ГОСТ 244-76, раствор молярной концентрации 0,1 моль/дм, приготовленный по ГОСТ 25794.1-83; допускается использование стандарт-титра;

натрий гидроокись по ГОСТ 4328-77;

натрий салициловокислый по ГОСТ 17628-72;

калий-натрий виннокислый (сегнетова соль) по ГОСТ 5845-79:

натрий нитропруссидный;

натрий углекислый по ГОСТ 83-79;

соль динатриевую этилендиамин-N, N, N', N'-тетрауксусной кислоты 2-водную (трилон Б) по ГОСТ 10652-73;

известь хлорную по ГОСТ 1692-58*;
_______________
* Действует ГОСТ 1692-85. - Примечание.

калий йодистый по ГОСТ 4232-74;

аммоний хлористый по ГОСТ 3773-72;

банки бытовые по ГОСТ 5717-81*;
_______________
* Действуют ГОСТ 5717.1-2003, ГОСТ 5717.2-2003. - Примечание.

пипетки исполнения 4 или 5, вместимостью 1 см, 2-го класса точности, О, по ГОСТ 20292-74;

пипетки исполнения 6 или 7, вместимостью 5 и 10 см, 2-го класса точности, О, по ГОСТ 20292-74;

колбы мерные исполнения 1 или 2, вместимостью 100, 500, 1000 и 2000 см, 2-го класса точности, Н, по ГОСТ 1770-74;

колбы плоскодонные исполнения 1 или 2, вместимостью 4 дм по ГОСТ 25336-82;

колбы конические исполнения 1 или 2, вместимостью 100 см по ГОСТ 25336-82;

стаканы исполнения 1, вместимостью 100, 500 см и 1 дм по ГОСТ 25336-82;

цилиндры исполнения, 1 или 2, вместимостью 50, 250, 1000 и 2000 см, 2-го класса точности, Н, по ГОСТ 1770-74;

бюретки исполнения 1 или 2, вместимостью 25 см, 2-го класса точности, О, по ГОСТ 20292-74;

фильтры бумажные по ГОСТ 12026-76.

2.3. Подготовка к анализу

2.3.1. Приготовление раствора соляной кислоты молярной концентрации 0,05 моль/дм - по п.1.3.1.

2.3.2. Приготовление запасного окрашивающего раствора - по ГОСТ 26715-85.

2.3.3. Приготовление рабочего окрашивающего раствора

К 250 см запасного окрашивающего раствора приливают 2100 см дистиллированной воды, а затем добавляют 4,7 г трилона Б.

Раствор готовят и используют в день проведения анализа.

2.3.4. Приготовление запасного раствора гипохлорита натрия - по ГОСТ 26715-85.

2.3.5. Приготовление рабочего раствора гипохлорита натрия - по ГОСТ 26715-85.

2.3.6. Приготовление образцового раствора хлористого аммония - по ГОСТ 26715-85.

2.3.7. Приготовление растворов сравнения

В мерные колбы вместимостью 100 см помещают указанные в табл.2 объемы образцового раствора хлористого аммония. Затем в каждую колбу добавляют по 50 см дистиллированной воды, по 8 см концентрированной серной кислоты и содержимое колб перемешивают. После охлаждения объемы растворов доводят дистиллированной водой до метки и снова перемешивают.

Таблица 2

Характеристика раствора	Номер раствора сравнения
	1	2	3	4	5	6	7	8	9
Объем образцового раствора, см	0	1	2	4	6	8	10	12	14
Массовая доля азота, % на продукт с исходной влажностью	0	0,025	0,050	0,100	0,150	0,200	0,250	0.300	0,350

Растворы сравнения хранят в холодильнике не более 3 мес.

Растворы сравнения используют для градуировки фотоэлектроколориметра в день проведения анализа.

Окрашивание растворов сравнения проводят аналогично окрашиванию анализируемых растворов и одновременно с ними.

2.4. Проведение анализа

2.4.1. Извлечение аммонийного азота

Получение вытяжки - по п.1.4.1.

2.4.2. Определение аммонийного азота

В химические стаканы или конические колбы вместимостью 100 см или бытовые банки помещают по 0,5 см анализируемого раствора, полученного по п.2.4.1, и растворов сравнения и добавляют по 50 см рабочего окрашивающего раствора. Все растворы перемешивают, прибавляют по 2,5 см рабочего раствора гипохлорита натрия, снова перемешивают и оставляют на 1 ч при комнатной температуре для полного развития окраски.

Оптическую плотность растворов измеряют относительно раствора сравнения N 1 при длине волны 655 нм, используя кюветы толщиной поглощающего свет слоя 10 мм.

Одновременно через все стадии анализа проводят контрольный опыт в тех же условиях и с тем же количеством реактивов, но без анализируемого удобрения, для внесения поправки в результат анализа с целью учета содержания примесей аммония в реактивах.

2.5. Обработка результатов

2.5.1. По результатам определения оптической плотности окрашенных растворов сравнения в день проведения анализа строят градуировочный график, отмечая по оси абсцисс массовую долю аммонийного азота в процентах на продукт с исходной влажностью, а по оси ординат - соответствующие им значения оптической плотности. Каждая точка градуировочного графика должна представлять собой среднее арифметическое результатов двух параллельных определений.

Для построения градуировочного графика необходимо не менее пяти точек, которые должны быть равномерно распределены по диапазону измерений. Градуировочный график должен представлять собой прямую линию.

Пользуясь градуировочным графиком, по результатам определения оптической плотности анализируемых растворов находят массовую долю аммонийного азота в процентах на продукт с исходной влажностью.

Массовую долю аммонийного азота () в процентах вычисляют по формуле

где - массовая доля аммонийного азота в анализируемой пробе, найденная по градуировочному графику, % на продукт с исходной влажностью;

- массовая доля аммонийного азота в контрольном опыте, найденная по градуировочному графику, %.

Пересчет результатов массовой доли аммонийного азота на сухой продукт проводят по ГОСТ 26712-85.

2.5.2. Если результат измерения оптической плотности анализируемого раствора выходит за пределы градуировочного графика, определение повторяют, предварительно разбавив анализируемый раствор дистиллированной водой. Результат, найденный по графику, умножают на коэффициент , показывающий во сколько раз проведено разбавление, который вычисляют по формуле

где - объем разбавленного раствора, см;

- объем исходного раствора, взятый для разбавления, см.

2.5.3. Оценка результатов анализа и контроль точности - по ГОСТ 26712-85.

2.5.4. Допускаемые расхождения между результатами двух параллельных определений при доверительной вероятности =0,95 не должны превышать значений, указанных в табл.3.

Таблица 3

Массовая доля аммонийного азота, % на продукт с исходной влажностью	Допускаемые расхождения, %
До 0,1	0,03
От 0,1 до 0,4	0,07
Более 0,4	0,1

2.5.5. Предел возможных значений погрешности определения массовой доли аммонийного азота при доверительной вероятности 0,95 составляет, %: ±0,03 - при массовой доле аммонийного азота до 0,1%, ±0,06 - от 0,1 до 0,4%.