Фосфаты кормовые. Методы определения фтора

ГОСТ 24596.7-81
Группа Л19

МКС 65.120
ОКСТУ 2109

Дата введения 1982-01-01

1. РАЗРАБОТАН И ВНЕСЕН Министерством химической промышленности СССР

2. УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 13.02.81 N 706

3. ВВЕДЕН ВПЕРВЫЕ

4. ССЫЛОЧНЫЕ НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКИЕ ДОКУМЕНТЫ

Обозначение НТД, на который дана ссылка	Номер пункта, подпункта
ГОСТ 61-75	4.2.1
ГОСТ 199-78	4.2.1
ГОСТ 3118-77	3.1
ГОСТ 4204-77	2.2.1
ГОСТ 4233-77	4.2.1
ГОСТ 4328-77	4.2.1
ГОСТ 4461-77	3.1
ГОСТ 4463-76	4.2.1
ГОСТ 4919.1-77	4.2.1
ГОСТ 11125-84	3.1
ГОСТ 19908-90	2.2.1
ГОСТ 22280-76	4.2.1
ГОСТ 24596.0-81	1.1
ГОСТ 24596.1-81	2.2.2, 3.2.1, 3.2.2

5. Ограничение срока действия снято по протоколу N 7-95 Межгосударственного совета по стандартизации, метрологии и сертификации (ИУС 11-95)

6. ИЗДАНИЕ (апрель 2004 г.) с Изменениями N 1, 2, утвержденными в феврале 1986 г., декабре 1990 г. (ИУС 5-86, 3-91)

Настоящий стандарт распространяется на кормовые фосфаты, получаемые из минерального сырья, содержащие от 0,025 до 0,3% фтора, и устанавливает методы его определения.

(Измененная редакция, Изм. N 1).

1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

1.1. Общие требования - по ГОСТ 24596.0.

2. ИЗВЛЕЧЕНИЕ ФТОРА ИЗ КОРМОВЫХ ФОСФАТОВ ОТГОНКОЙ

2.1-2.1.2. (Исключены, Изм. N 1).

2.2. Извлечение фтора отгонкой

2.2.1. Аппаратура, реактивы и растворы

Прибор для отгонки фтора с паром (черт.2). Допускается применять круглодонную короткогорлую колбу 3 (черт.2) по ГОСТ 19908 или любой другой конструкции при условии обеспечения контроля за температурой.

Кислота серная по ГОСТ 4204, разбавленная 1:2.

Песок кварцевый.

(Измененная редакция, Изм. N 1, 2).

2.2.2. Проведение извлечения

1,0-1,2 г анализируемого продукта, подготовленного по ГОСТ 24596.1 (массовая доля фтора от 0,03 до 0,1%), или 0,5-0,6 г анализируемого продукта (массовая доля фтора свыше 0,1 - до 0,3%) взвешивают, результат взвешивания записывают с точностью до третьего десятичного знака, помещают в реакционную колбу прибора, содержащую около 1 г кварцевого песка, смачивают водой и приливают 50-60 см раствора серной кислоты. Колбу закрывают резиновой пробкой с двумя стеклянными трубками, помещают ее в колбонагреватель, соединяют с холодильником и содержимое нагревают. Когда температура в реакционной колбе повысится до 120 °С, присоединяют парообразователь с кипящей водой, в который добавлено несколько капилляров для равномерного кипения. Обогрев содержимого реакционной колбы и количество подаваемого пара регулируют таким образом, чтобы температура находилась в пределах 130-135 °С. Отгонку ведут до накопления около 250 см конденсата. Объем конденсата доводят водой до метки и перемешивают.

Раствор используют для определения фтора.

(Измененная редакция, Изм. N 1).

Черт.2. Прибор для отгонки фтора с паром

Прибор для отгонки фтора с паром

ГОСТ 24596.7-81 Фосфаты кормовые. Методы определения фтора (с Изменениями N 1, 2)

1 - парообразователь - колба вместимостью 750-2000 см; 2 - термометр; 3 - реакционная
круглодонная короткогорлая колба вместимостью 250 см из термостойкого стекла или кварца
с карманом для термометра; 4 - колбонагреватель, соединенный с реле; 5 - шариковый холодильник;
6 - приемник для конденсата - мерная колба вместимостью 250 см

Черт.2*

_______________
* Черт.1. (Исключен, Изм. N 1).

3. РАЗЛОЖЕНИЕ КОРМОВЫХ ФОСФАТОВ РАСТВОРОМ СОЛЯНОЙ ИЛИ АЗОТНОЙ КИСЛОТЫ

3.1. Реактивы и растворы

Кислота азотная по ГОСТ 4461 или кислота азотная особой чистоты по ГОСТ 11125, разбавленная 1:3.

Кислота соляная по ГОСТ 3118, раствор с массовой долей соляной кислоты 20%.

(Измененная редакция, Изм. N 2).

3.2. Проведение разложения

3.2.1. Разложение пробы раствором соляной кислоты с кипячением

1,0-1,2 г анализируемого продукта, подготовленного по ГОСТ 24596.1, взвешивают, результат взвешивания записывают с точностью до третьего десятичного знака, помещают в коническую колбу вместимостью 250 см, смачивают водой и приливают 25 см раствора соляной кислоты. Колбу закрывают пробкой с обратным холодильником и кипятят в течение 5-10 мин. Содержимое колбы охлаждают и количественно переносят в мерную колбу вместимостью 250 см, доливают водой до метки и перемешивают.

Раствор используют для определения фтора.

3.2.2. Разложение пробы раствором соляной или азотной кислоты без кипячения

1,0-1,2 г анализируемого продукта, подготовленного по ГОСТ 24596.1, взвешивают, результат взвешивания записывают с точностью до третьего десятичного знака, помещают в мерную колбу вместимостью 250 см, приливают 25 см раствора соляной или азотной кислоты, перемешивают в течение 1-2 мин, доливают водой до метки и снова перемешивают.

Раствор используют для определения фтора.

3.2.1, 3.2.2. (Измененная редакция, Изм. N 1).

4. ИОНОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ ФТОРА

4.1. Сущность метода

Метод основан на прямом измерении концентрации фтора в растворе с использованием фторидного селективного электрода после извлечения фтора отгонкой или без предварительного извлечения.

4.2. Определение фтора в растворе после извлечения его отгонкой или разложения пробы соляной или азотной кислотой

4.1, 4.2. (Измененная редакция, Изм. N 1).

4.2.1. Аппаратура, реактивы и растворы

рН-метр милливольтметр лабораторный типа рН-121 или другой аналогичный.

Электрод фторидный типа ЭF-VI.

Электрод вспомогательный хлорсеребряный типа ЭВЛ-1МЗ или другой аналогичный.

Мешалка магнитная типа ММ-3М или другая аналогичная.

Кислота уксусная по ГОСТ 61, х.ч., ледяная.

Натрий фтористый, ос.ч., или по ГОСТ 4463, высушенный при температуре 100-105 °С до постоянной массы.

Натрий лимоннокислый трехзамещенный 5,5-водный по ГОСТ 22280.

Натрий хлористый по ГОСТ 4233.

Натрий уксуснокислый 3-водный по ГОСТ 199.

Натрия гидроокись по ГОСТ 4328, растворы с массовой долей гидроокиси натрия 4 и 40%.

Буферный раствор, рН 6,0; готовят следующим образом: 58,5 г хлористого натрия растворяют в 600 см воды в мерной колбе вместимостью 1 дм. После полного растворения навески добавляют 102 г уксуснокислого натрия, 1 см уксусной кислоты и 15 г лимоннокислого натрия, раствор доливают водой до метки и перемешивают. Результаты взвешивания навесок записывают с точностью до первого десятичного знака. рН буферного раствора проверяют на рН-метре и при необходимости прибавляют уксусную кислоту или 40%-ную гидроокись натрия.

Метиловый оранжевый - индикатор, готовят по ГОСТ 4919.1, или смешанный индикатор (диметиловый желтый и метиленовый голубой), готовят по ГОСТ 4919.1 смешиванием равных объемов 0,1%-ных спиртовых растворов.

Растворы сравнения, исходный раствор (NaF)=1·10 моль/дм (1·10 М раствор); готовят следующим образом: 0,210 г фтористого натрия взвешивают с точностью до третьего десятичного знака, помещают в мерную колбу вместимостью 500 см, растворяют в 200 см воды, добавляют 250 см буферного раствора, доливают водой до метки и перемешивают. Растворы сравнения объемом 500 см готовят разбавлением исходного раствора в соответствии с таблицей.

Исходные растворы и растворы сравнения хранят в течение 30 сут.

Молярная концентрация раствора сравнения, моль/дм	Молярная концентрация исходного раствора, моль/дм	Объем исходного раствора, см	Объем буферного раствора, см
2·10	1·10	10	250
1·10	1·10	5	250
4·10	2·10	100	200
2·10	1·10	100	200
1·10	1·10	50	225
8·10	2·10	20	240
5·10	1·10	25	240

(Измененная редакция, Изм. N 1, 2).

4.2.2. Подготовка к анализу

4.2.2.1. Построение градуировочного графика

Для построения градуировочного графика готовят серию растворов сравнения: в четыре стакана вместимостью 50 или 100 см каждый вносят по 20-30 см раствора сравнения разной концентрации. Стаканы поочередно помещают на магнитную мешалку, погружают электроды и через 1-5 мин измеряют величину потенциала (при концентрации фтора менее 1·10 моль/дм время перемешивания следует увеличить до 10-15 мин). Перед погружением электродов в новый раствор их тщательно промывают водой и сушат фильтровальной бумагой.

По полученным данным строят градуировочный график на бумаге с полулогарифмической сеткой, откладывая на оси абсцисс молярные концентрации фтора в растворах сравнения в моль/дм, на оси ординат - соответствующие им значения величины потенциала в милливольтах.

Каждая точка градуировочного графика должна представлять собой среднеарифметическое значение двух параллельных измерений.

Градуировочный график строят одновременно с проведением анализа.

(Измененная редакция, Изм. N 2).

4.2.3. 25 см раствора, полученного извлечением фтора отгонкой, отбирают пипеткой, помещают в мерную колбу вместимостью 50 см, доводят до метки буферным раствором и перемешивают. При определении фтора в растворе после разложения пробы раствором соляной или азотной кислоты, как указано в п.3.2, отбирают пипеткой 5-10 см раствора, помещают в мерную колбу вместимостью 50 см, нейтрализуют 4%-ным раствором гидроокиси натрия по смешанному индикатору или метиловому оранжевому до слабо-зеленой или желтой окраски соответственно, приливают 25 см буферного раствора, доливают водой до метки и перемешивают.

Полученный раствор переливают в стакан вместимостью 50 или 100 см, помещают на магнитную мешалку, погружают электроды и измеряют потенциал, как указано в п.4.2.2.

(Измененная редакция, Изм. N 1, 2).

4.2.4-4.3.3. (Исключены, Изм. N 1).

4.3.4. Обработка результатов

Массовую долю фтора () в процентах вычисляют по формуле

где - молярная концентрация фтора, найденная по градуировочному графику, моль/дм;

- объем анализируемого раствора, см;

- масса навески анализируемой пробы, г;

19 - молярная масса эквивалента фтора.

За результат анализа принимают среднеарифметическое значение двух параллельных определений, допускаемые расхождения между которыми при доверительной вероятности 0,95 не должны превышать:

0,005% - при массовой доле фтора от 0,01 до 0,05%;

0,01% - при массовой доле фтора от 0,025* до 0,1%;

0,02% - при массовой доле фтора свыше 0,1 до 0,3%.
______________
* Текст соответствует оригиналу. - Примечание изготовителя базы данных.

(Измененная редакция, Изм. N 1, 2).

4.4-4.4.3. (Исключены, Изм. N 1).

Разд.5. (Исключен, Изм. N 1).