ГОСТ 2706.2-74
Группа Л39
ОКСТУ 2409**
________________
* Наименование стандарта. Измененная редакция, Изм. N 2.
** Введен дополнительно, Изм. N 2.
Дата введения 1975-07-01
ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ постановлением Государственного комитета стандартов Совета Министров СССР от 22 ноября 1974 г. N 2591
Проверен в 1980 г. Срок действия продлен до 01.07.1987 г.*
________________
* Ограничение срока действия снято по протоколу N 3-93 Межгосударственного Совета по стандартизации, метрологии и сертификации. (ИУС N 5-6, 1993 год). - Примечание.
ВЗАМЕН ГОСТ 15832-70
ПЕРЕИЗДАНИЕ (июль 1982 г.) с Изменением N 1, утвержденным в августе 1980 г. (ИУС 10-80 г.).
ВНЕСЕНЫ: Изменение N 2, утвержденное и введенное в действие Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 06.02.87 N 197 c 01.07.87, Изменение N 3, утвержденное и введенное в действие Приказом Ростехрегулирования от 29.04.2008 N 96-ст с 01.10.2008
Изменения N 2, 3 внесены изготовителем базы данных по тексту ИУС N 5, 1987 год, ИУС N 7, 2008 год
Настоящий стандарт распространяется на ароматические углеводороды бензольного ряда (бензол, толуол и ксилол) и устанавливает хроматографический метод определения основного вещества и примесей в этих продуктах.
Метод позволяет определять массовую долю основного вещества в бензоле в пределах от 99,00 до 99,90% и массовую долю основного вещества в толуоле и ксилоле в пределах от 99,00 до 99,99%.
(Измененная редакция, Изм. N 2, 3).
1. АППАРАТУРА, ПОСУДА И РЕАКТИВЫ
Хроматограф газовый с пламенно-ионизационным детектором с порогом чувствительности (минимально определяемый поток пропана) не ниже 2,5·10
мг/с.
Колонки газохроматографические длиной 4 или 5 м, внутренним диаметром 3-4 мм.
Микрошприц типа МШП или другого типа вместимостью 10 мм
.
Печь муфельная или тигельная, обеспечивающая нагрев до 400 °С.
Линейка измерительная металлическая с ценой деления 1 мм.
Лупа измерительная общего назначения по ГОСТ 25706-83.
Чашка выпарительная фарфоровая по ГОСТ 9147-80.
Набор сит "Физприбор".
Баня водяная.
Носитель твердый: диатомитовый сферохром, размером частиц 0,3-0,5 мм, или динохром-Н, размером частиц 0,25-0,315 мм, прокаленные при 300 °С в течение 3 ч и другие с аналогичными характеристиками.
Неподвижная фаза: полиэтиленгликоль М-1000 (ПЭГ 1000) или полиэтиленгликольадипинат (ПЭГА).
Ацетон по ГОСТ 2603-79 или особо чистый.
-Нонан, х.ч. для хроматографии.
-Декан, х.ч. для хроматографии.
-Ундекан, х.ч. для хроматографии.
Газ-носитель: азот газообразный технический по ГОСТ 9293-74 или аргон газообразный по ГОСТ 10157-79 или гелий.
Водород технический по ГОСТ 3022-80.
Воздух для питания контрольно-измерительных приборов.
Весы лабораторные с наибольшим пределом взвешивания 200 г и погрешностью взвешивания не более 0,0002 г.
(Измененная редакция, Изм. N 2, 3).
2. ПОДГОТОВКА К АНАЛИЗУ
2.1. Насадку готовят следующим образом. Неподвижную фазу в фарфоровой чашке растворяют в ацетоне, подогретом на водяной бане примерно до 30 °С, и в полученный раствор вносят твердый носитель. Ацетон берут в таком объеме, чтобы весь носитель был покрыт раствором.
Фарфоровую чашку выдерживают на водяной бане при 60-80 °С и, непрерывно перемешивая содержимое, выпаривают ацетон до сухого состояния насадки. При этом на сферохром наносят ПЭГ-1000 в количестве 10% от массы носителя, а на динохром-Н - 15 и 30% ПЭГА.
(Измененная редакция, Изм. N 2).
2.2. Приготовленной насадкой заполняют колонку, помещают ее в термостат хроматографа и, не подсоединяя к детектору, продувают газом-носителем в течение 10 ч с объемным расходом 4-5 дм/ч при 120±5 °С.
При заполнении колонки динохромом-Н с ПЭГА на 1 м длины колонки по ходу газа (одна секция) помещают насадку с 30% ПЭГА, а последующие 3 м - с 15% ПЭГА.
(Измененная редакция, Изм. N 3).
2.3. Монтаж, наладку и вывод хроматографа на рабочий режим производят в соответствии с инструкцией, прилагаемой к прибору.
3. ПРОВЕДЕНИЕ АНАЛИЗА
3.1. Основное вещество и примеси определяют методом "внутреннего эталона".
В качестве "внутреннего эталона" для анализа бензола используют -нонан, для анализа толуола - -нонан или -декан, для анализа ксилола - -декан или -ундекан.
Массовая доля "внутреннего эталона" должно соответствовать хроматографическому пику высотой не менее 1/3 полной шкалы потенциометра в масштабе регистрации основных примесей.
Результаты всех взвешиваний в граммах записывают с точностью до четвертого десятичного знака.
3.2. Анализ продукта проводят при условиях, указанных в табл.1.
Таблица 1
Параметры | Величины условия анализа
|
| для бензола | для толуола и ксилола
|
Температура термостата, °С:
| | |
для сферохрома с ПЭГ-1000
| 72±1 | 90±5 |
для динохрома-Н с ПЭГА
| 70±1 | 100±5 |
Температура испарителя, °С
| 120-150 | 150-180 |
Объемный расход газа-носителя, дм/ч
| 1,8-4,8 | 1,8-4,8 |
Объем пробы, мм
| 0,6-4,0 | 0,6-4,0 |
Длина газохроматографической колонки, м:
| | |
для сферохрома с ПЭГ-1000
| 5 | 5 |
для динохрома-Н с ПЭГА
| 4 | 4 |
Внутренний диаметр колонки, мм
| 3-4 | 3-4 |
Скорость диаграммной ленты, мм/ч
| 240-720 | 240-720 |
Продолжительность анализа, мин
| 40 | 60 |
Допускается изменять условия анализа при использовании серийных хроматографов с длиной колонок, отличающейся от приведенных в табл.1, применении других неподвижных фаз и твердых носителей. При этом обязательно должна быть обеспечена степень разделения 
(см. ГОСТ 17567-81) не меньше величины 0,7 для следующих трудноразделимых пар компонентов примесей: метилциклопентан - -гептан и -гептан - циклогексан.
3.1, 3.2. (Измененная редакция, Изм. N 2, 3).
3.3. Относительные времена удерживания указаны в табл.2, 3
Таблица 2
Наименование компонента | Относительное время удерживания
|
| для сферохрома с ПЭГ-1000, 90 °С
| для динохрома-Н с ПЭГА, 100 °С |
-Нонан (внутренний эталон)
| 1,00 | 1,00 |
Бензол
| 1,32 | 1,31 |
Толуол
| 2,22 | 2,11 |
-Декан (внутренний эталон)
| 1,00 | 1,00 |
Толуол
| 1,57 | 1,40 |
Этилбензол
| 2,32 | 2,11 |
 -Ксилол
| 2,32 | 2,11 |
 -Ксилол
| 2,32 | 2,11 |
 -Ксилол
| 3,06 | 2,76 |
-Ундекан (внутренний эталон)
| 1,00 | 1,00 |
Этилбензол
| 1,48 | 1,33 |
-Ксилол
| 1,48 | 1,33 |
-Ксилол
| 1,48 | 1,33 |
-Ксилол
| 1,90 | 1,66 |
Примесями являются вещества, пики которых имеют относительные времена удерживания меньше или больше указанных в табл.2 для основного вещества.
Таблица 3
Наименование компонента | Относительное время удерживания
|
| для сферохрома с ПЭГ-1000, 90 °С
| для динохрома-Н с ПЭГА, 100 °С |
1-2. Неидентифицированные компоненты
| Менее 0,26 | Менее 0,20 |
3. -Гексан
| 0,26 | 0,20 |
4. Метилциклопентан
| 0,32 | 0,28 |
5. -Гептан
| 0,34 | 0,31 |
6. Циклогексан
| 0,40 | 0,35 |
7. Метилциклогексан
| 0,51 | 0,47 |
8. -Октан
| 0,56 | 0,53 |
9. -Нонан
| 1,00 | 1,00 |
10. Бензол
| 1,31 | 1,17 |
11. Толуол
| 2,34 | 1,94 |
Типовые хроматограммы бензола, толуола и ксилола показаны на черт.1-3.
Черт.1. Типовая хроматограмма бензола
1-2 - неидентифицированные компоненты; 3 - -гексан; 4 - метилциклометан;
5 - -гептан; 6 - циклогексан; 7 - метилциклогексан; 8 - -октан;
9 - -нонан (внутренний эталон); 10 - бензол; 11 - толуол
Черт.1
Черт.2. Типовая хроматограмма толуола
1-9, 11, 14-17 - примеси; 10 - -нонан (внутренний эталон);
12 - -декан (внутренний эталон); 13 - толуол
Черт.2
Черт.3. Типовая хроматограмма ксилола
1-11, 13, 18, 20-23 - примеси; 12 - -декан (внутренней эталон);
14 - -ундекан (внутренний эталон); 15-17 - этилбензол и 
-ксилолы;
19 - -ксилол
Черт.3
(Измененная редакция, Изм. N 1).
4. ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ
4.1. Для определения массовой доли примесей измеряют площади пиков примесей анализируемого продукта.
Площадь пика каждой примеси (
) в квадратных миллиметрах вычисляют по формуле
,
где 
- высота пика, мм;
- ширина пика, измеренная на середине его высоты, мм;
- масштаб записи сигнала пика.
В расчет принимают ширину линии, очерчивающую пик.
4.2. Массовую долю каждой примеси (
) в процентах вычисляют по. формуле
,
где 
- площадь пика примеси, мм
;
- площадь пика внутреннего эталона, мм;
- массовая доля "внутреннего" эталона в пробе анализируемого продукта, %.
4.1, 4.2. (Измененная редакция, Изм. N 2).
4.3. Массовую долю основного вещества (
) в процентах вычисляют по формуле
,
где 
- сумма всех примесей, %.
(Измененная редакция, Изм. N 1).
4.4. Проверка приемлемости результатов по ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002
(Измененная редакция, Изм. N 3).
4.4.1. Для обоснования приемлемости результатов с 95%-ной доверительной вероятностью применяют критерии повторяемости (предел повторяемости 
) и воспроизводимости (предел воспроизводимости ). Значения критериев приведены в табл.4.
Таблица 4
Массовая доля основного вещества, %
| Массовая доля примесей, % | Предел повторяемости , %
| Предел воспроизводимости , % |
БЕНЗОЛ, ТОЛУОЛ И КСИЛОЛ
|
От 99,99 до 99,97 включ.
| От 0,010 до 0,03 включ. | 0,008 | 0,01 |
Менее 99,97 до 99,90 включ.
| Более 0,03 до 0,10 включ. | 0,02 | 0,03 |
Менее 99,90 до 99,70 включ.
| Более 0,10 до 0,30 включ. | 0,03 | 0,04 |
БЕНЗОЛ
|
Менее 99,70 до 99,00 включ.
| Более 0,30 до 1,0 включ. | 0,10 * | 0,20 **
|
ТОЛУОЛ И КСИЛОЛ
|
От 99,70 до 90,00 включ.
| Более 0,30 до 10,0 включ. | 0,20 * | 0,40 **
|
_______________
* Значения предела повторяемости в виде зависимости от среднеарифметического суммы примесей (
) двух единичных результатов измерений.
** Значения предела воспроизводимости в виде зависимости от среднеарифметического суммы примесей (
) двух результатов измерений.
Примечание. Остальные значения пределов повторяемости и воспроизводимости даны в виде абсолютных значений.
Пределы повторяемости и воспроизводимости, приведенные в табл.4, представляют собой:
максимально допустимые абсолютные значения разности двух единичных результатов измерения массовой доли бензола, толуола и ксилола, полученных в условиях повторяемости;
максимально допустимые абсолютные значения разности двух результатов измерения массовой доли бензола, толуола и ксилола, полученных в условиях воспроизводимости.
4.4.2. Повторяемость
Расхождения между двумя последовательными единичными результатами измерений, полученными одним и тем же лаборантом на идентичном испытуемом материале с использованием одной и той же аппаратуры при постоянных условиях в течение короткого промежутка времени при нормальном и правильном выполнении метода испытания, не должны превышать значений , указанных в табл.4.
4.4.3. Воспроизводимость
Расхождения между двумя независимыми результатами измерений, полученными разными лаборантами, работающими в разных лабораториях в течение длительного времени, на идентичном испытуемом материале при нормальном и правильном выполнении метода испытания, не должны превышать значений , указанных в табл.4.
4.4.4. Для установления достоверности анализа по критерию повторяемости получают два единичных результата измерений 
и 
. Абсолютное расхождение полученных результатов единичных измерений сравнивают с пределом повторяемости . Если абсолютное расхождение между двумя результатами единичных измерений не превышает предела
,
то оба результата признают приемлемыми, и в качестве окончательного результата принимают их среднеарифметическое значение.
При невыполнении этого условия получают еще один результат единичного измерения.
Результаты единичных измерений признают удовлетворительными, и окончательный результат выдают как среднеарифметическое из трех единичных результатов измерений, если выполняется условие:
,
где 
- максимальный результат из трех единичных результатов измерений, %;
- минимальный результат из трех единичных результатов измерений, %.
Если же не выполняется и это условие, то анализ прекращают до установления и устранения причин, вызвавших повышенное рассеяние результатов.
4.4.5. Для установления достоверности анализа по критерию воспроизводимости абсолютное расхождение двух результатов измерений 
и 
, полученных в разных лабораториях, сравнивают с пределом воспроизводимости . Если абсолютное расхождение между двумя результатами измерений не превышает предела
,
то оба результата признают приемлемыми, и в качестве окончательного результата принимают их среднеарифметическое значение. При невыполнении этого условия используют методы проверки совместимости результатов измерений согласно ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002 и (или) процедуру, приведенную в приложении 1.
4.4.6. Допускаемые расхождения между результатами единичных измерений, полученных в одной лаборатории (предел повторяемости) для бензола, толуола и ксилола, являются рекомендуемыми до 2011.01.01. После этой даты при отсутствии замечаний нормативы повторяемости переходят в обязательные.
Допускаемые расхождения между результатами измерений, полученных в разных лабораториях (предел воспроизводимости) для бензола, толуола и ксилола, являются рекомендуемыми до 2011.01.01. После этой даты при отсутствии замечаний нормативы воспроизводимости переходят в обязательные.
4.4.1-4.4.6. (Введены дополнительно, Изм. N 3).
Приложение 1 (рекомендуемое). Процедура проверки совместимости результатов измерений
Приложение 1
Рекомендуемое
Процедура проверки совместимости результатов измерений
1. При наличии арбитражных проб используют следующую процедуру принятия решения: если абсолютное расхождение между двумя результатами измерений превышает предел воспроизводимости , стороны обмениваются арбитражными пробами и каждая сторона выполняет измерение арбитражной пробы другой стороны.
Например, обозначим четыре полученных результата следующим образом:
- результат измерения исходной пробы стороной а);
- результат измерения исходной пробы стороной б);
- результат измерения арбитражной пробы стороной а);
- результат измерения арбитражной пробы стороной б).
Проводят обработку полученных результатов по следующей схеме:
. В качестве окончательно приводимого результата принимают среднеарифметическое значение результатов и ;
; 
; 
. В качестве окончательно приводимого результата принимают среднеарифметическое значение результатов и , то есть анализы, выполненные стороной а);
; 
; 
. В качестве окончательно приводимого результата принимают среднеарифметическое значение результатов и , то есть анализы, выполненные стороной б);
; 
; 
. Все измерения прекращают до выяснения причин неудовлетворительной воспроизводимости результатов;
; 
; 
. Все измерения прекращают до выяснения причин неудовлетворительной воспроизводи
мости результатов.
2. При отсутствии арбитражных проб используют следующую процедуру принятия решения. Третья независимая сторона отбирает произвольную пробу анализируемого продукта, делит ее на четыре части и выдает каждой из лабораторий по две пробы, обозначая согласно п.1 одну из них как исходную, другую - как арбитражную. После получения каждой лабораторией результатов измерений, предусмотренных п.1, третья независимая сторона проводит обработку полученных результатов по следующей схеме:
. В качестве окончательно приводимого результата принимают среднеарифметическое значение результатов и подлинного продукта;
; 
; 
. В качестве окончательно приводимого результата принимают результат, полученный стороной а);
; 
; 
. В качестве окончательно приводимого результата принимают результат, полученный стороной б);
; 
; 
. Все измерения прекращают до выяснения причин неудовлетворительной воспроизводимости результатов;
; 
; 
. Все измерения прекращают до выяснения причин неудовлетворительной воспроизводимости результатов.
Приложение 1. (Введено дополнительно, Изм. N 3).
мг/с.
.
-Нонан, х.ч. для хроматографии.
(см. ГОСТ 17567-81) не меньше величины 0,7 для следующих трудноразделимых пар компонентов примесей: метилциклопентан - 
-Ксилол
-Ксилол
-Ксилол
) в квадратных миллиметрах вычисляют по формуле
- высота пика, мм; 
- ширина пика, измеренная на середине его высоты, мм; 
- масштаб записи сигнала пика. 
) в процентах вычисляют по. формуле
- площадь пика примеси, мм
;
- площадь пика внутреннего эталона, мм
- массовая доля "внутреннего" эталона в пробе анализируемого продукта, %.
) в процентах вычисляют по формуле
- сумма всех примесей, %.
) и воспроизводимости (предел воспроизводимости 
и 
. Абсолютное расхождение полученных результатов единичных измерений сравнивают с пределом повторяемости 
- максимальный результат из трех единичных результатов измерений, %;
- минимальный результат из трех единичных результатов измерений, %.
и 
, полученных в разных лабораториях, сравнивают с пределом воспроизводимости 
- результат измерения исходной пробы стороной а);
- результат измерения исходной пробы стороной б);
- результат измерения арбитражной пробы стороной а);
- результат измерения арбитражной пробы стороной б).
